仪器分析（主编李继萍 北理工版）课件模块四 气相色谱法.pptVIP

一、背景知识 (四)气相色谱分离条件的选择 1.载气及流速 1)载气对柱效的影响 载气对柱效的影响主要表现在组分在载气中的扩散系数Dm(g)上，它与载气分子量的平方根成反比，即同一组分在分子量较大的载气中有较小的Dm(g) 。根据速率方程: 上一页 下一页 返回 一、背景知识 2)流速(u)对柱效的影响 从速率方程可知，分子扩散项与流速成反比，传质阻力项与流速成正比，所以要使理论塔板高度H最小，柱效最高，必有一最佳流速。对于选定的色谱柱在不同载气流速下测定塔板高度，作H-u图。 由图4-8可见，曲线上的最低点，塔板高度最小，柱效最高。该点所对应的流速即为最佳载气流速。在实际分析中，为了缩短分析时间，选用的载气流速稍高于最佳流速。 2.固定液的配比(又称为液担比) 从速率方程式可知，固定液的配比主要影响Csu，降低df，可使Csu。减小，从而提高柱效。但固定液用量太少，易存在活性中心，致 使峰形拖尾;且会引起柱容量下降，进样量减少。在填充柱色谱中，液担比一般为5%~25 % 。 上一页 下一页 返回 图4-8 H-u曲线 返回 一、背景知识 3.柱温的选择 柱温是气相色谱分析的重要操作条件，主要影响来自于K,k, Dm(g)、 Ds(l) ，从而直接影响分离效能和分析速度。柱温与分离度和分析时间密切相关。提高柱温，可以改善Cu,缩短分析时间，但是提高柱温又会增加B/u导致分离度降低，r21变小。但降低柱温又会使分析时间增长。 在实际分析中应兼顾这几方面因素，选择原则是:在难分离物质能得到良好的分离，分析时间适宜且峰形不托尾的前提下，尽可能采用较低的柱温。同时，选用的柱温不能高于色谱柱中固定液的最高使用温度(通常低20℃~50 ℃ 。对于沸程宽的多组分混合物可采用“程序升温法”，可以使混合物中低沸点和高沸点的组分都能获得良好的分离。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 4.气化温度的选择 气化温度的选择主要取决于待测试样的挥发性、沸点范围、稳定性等因素。气化温度一般选在组分的沸点或稍高于其沸点，以保证试样完全气化。对于热稳定性较差的试样，气化温度不能过高，以防试样分解。 5.进样时间和进样量的选择 (1)进样时要迅速以防止色谱峰扩张。 (2)进样量要适当。在检测器灵敏度允许的情况下，尽可能少的进样:液体样一般为0. 1~10 μL，气体试样一般为0. 1~10 mL。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 (五)色谱柱 1.气相色谱柱的分类 色谱柱是由柱管和固定相组成，按照柱管的粗细和固定相的填充方式分为:填充柱和毛细管柱。 2.填充柱气相色谱固定相 在影响色谱柱分离效果的诸多因素中选择适当的色谱固定相是关键。必须使待测各组分在选定的固定相上具有不同的吸附或分配，才能达到分离的目的。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 1)气-液色谱(分配色谱)固定相 气-液色谱的固定相是由高沸点物质固定液和惰性担体组成。 (1)担体(或载体)。 担体是一种化学惰性的多孔固体颗粒，支持固定液，其表面积大，稳定性好(化学、热)，颗径和孔径分布均匀;有一定的机械强度，不易破碎。 ①担体的种类和性能。 硅藻土型:红色硅藻土担体强度好，但表面存在活性中心，分离极性物质时色谱峰易拖尾;常用于分离非、弱极性物质。自色硅藻土担体表面吸附性小，但强度差，常用于分离极性物质。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 非硅藻土型担体: 氟担体，适用于强极性和腐蚀性气体的分析;玻璃微球，适合于高沸点物质的分析;高分子多孔微球既可以用作气-固色谱的吸附剂，又可以用作气-液色谱的担体。 ②担体的预处理。 硅藻土担体表面不是完全惰性的，具有活性中心(如硅醇基或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等)，使色谱峰产生拖尾。因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。常用的预处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化等。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 (2)固定液:涂在担体上作固定相的主成分。 ①对固定液的要求。 .化学稳定性好:不与担体、载气和待测组分发生反应。 ·热稳定性好:在操作温度下呈液体状态，蒸气压低，不易流失。 .选择性高:分配系数差别大。 .溶解性好:固定液对待测组分应有一定的溶解度。 ②组分与固定液分子间的相互作用。 组分与固定液分子间相互作用力通常包括:静电力、诱导力、色散力和氢键作用力。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 在气-液色谱中，只有当组分与固定液分子间的作用力大于组分分子间的作用力，组分才能在固定液中进行分配。选择适宜的固定液使待测各组分与固定液之间的作用力有差异，才能达到彼此分离的目的。 ③固定液的分类。 固定液有四百余种，常用相对极性分类。 分别测得它们在这两种固定液及被测柱上的相对保留值并取对数: 则，被测固定液的相对极性Px为: 上一页 下一页 返