水分析学第3章.pptVIP

第3章 酸碱滴定法 第3章酸碱滴定法 知识点 酸碱平衡 水溶液中[ H+ ]计算 缓冲溶液 酸碱滴定曲线 酸碱指示剂 碱度的测定 碱度计算 练习 例：计算HS-的pKb值 pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98 NH3 – NH4+ 共轭酸碱的分布系数 3.3 缓冲溶液 3.5 酸碱滴定法的基本原理 （4）弱酸、弱碱被准确直接滴定的条件 （4）碱度计算 首先由P和M的数值判断碱度的组成 确定碱度的表示方法 以mg/L计，以mol/L或mmol/L计，以mgCaO/L或mgCaCO3/L计 记住一些常用的摩尔质量 余量 ? 溶液中存在的质点为：HAc、NaAc、H2O，实际上为。 ? mol／L 。 见Pg 64 图2—3。 由此可见：； mol／L mol／L mol／L 。 ? ： ? ：， 故可以分步滴定，有两个滴定突跃。 ： ? ：， 6 0.1000 M NaOH solution is used to ? [H+]=c+Kw[H+] ，可以推断由酸离解出来的[H+]，将高于水离解出来的[H+]，对于允许5%误差，需满足，可得： * ? ? [OH ˉ ] = = [OH ˉ ] = = = ： [H+] = ( 最简式) [H+] = ： [H+] = ( 最简式) ： ； 。 。 。 ； DS 。 ? [H+]= = （a）滴定之前 0.1000 mol／L HCl， [H+] = 0.1000， pH = 1.00 （b）滴定至化学计量点之前 NaOH ＋ HCl → NaCl ＋ H2O 溶液中存在的质点为：NaCl、H2O、余量HCl。 1）0.1000mol／L NaOH 滴定20.00ml 0.1000 mol／L H3PO4 H3PO4 = H+ ＋ H2PO4- Ka1 =7.5 ×10-3 H2PO4- = H+ ＋ HPO42- Ka2 =6.3 × 10-8 HPO42- = H+ ＋ PO43- Ka3 = 4.4 × 10-13 （2）多元酸的滴定 对于0.1 mol / L的H3PO4 ： Ka1 = 7.5 × 10-3 Ka2 = 6.3 × 10-8 Ka3 = 4.4 × 10-13 Csp1Ka1 ＞10-10 Ka1／Ka2 ＞104 Csp2Ka2 ＞10-9 Ka2／Ka3 ＞104 Csp3Ka3 ＜10-10 所以， H3PO4可以进行分步滴定，但只有 两个突跃，即只有两个化学计量点。 H3PO4 + NaOH → NaH2PO4 + H2O H3PO4 H2PO4- HPO42 - Ka1 Ka2 cKa2 = ( 0. 10／2) × 6. 3 × 10 - 8 ＞20Kw c／Ka1 = 0 .10／（2 × 7. 5 × 10ˉ3） = 6.6 ＜ 20 第一个化学计量点： [H+]= = CKa1 Ka2 Ka1 + C 0.05 ×Ka1 Ka2 Ka1 + 0.05 = 2.0 × 10-5 pH = 4.70 在选择指示剂时，可用最简式计算： 指示剂：甲基橙 [H+] = = Ka1 Ka2 7.5×10-3×6.3×10-8 = 2.17×10-5 pH = 4.66 故用近似式计算： NaH2PO4+ NaOH → Na2HPO4＋ H2O H2PO4- HPO42- PO43- Ka2 Ka3 第二个化学计量点： [H+] = = Ka2 Ka3 6.3×10-8×4.4×10-13 = 1.66×10-10 pH = 9.78 指示剂：百里酚酞 第三个化学计量点： Csp3Ka3 ＜10-10 不能直接用NaOH将第3个质子 准确滴定。 加入CaCl2溶液： 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2↓ + 2H+ 用NaOH滴定 实现三级滴定 强碱滴定二元