09-醇酚醚教学课件.pptVIP

12-冠-4 18-冠-6 9.12 物理性质和光谱性质 9.12.1 物理性质 醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键 非直线型：极性分子 比重大，闪点低 乙醚可作为麻醉剂 9.12.2 光谱性质 9.13.1 自动氧化 9.13.2 碱性 9.13.3 醚键断裂 9.13.4 Claisen重排 9.13 化学反应 9.13.1 自动氧化 过氧化物的鉴别： 1，淀粉碘化钾试剂 淀粉碘化钾试纸 2，硫酸亚铁－氰化钾试剂 氢过氧化乙醚 过氧化乙醚 （爆炸性极强） 处理： 蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物 预防： 加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠 聚合 9.13.2 碱性 常用于分离提纯醚 形成“好”的离去基团 形成钅羊盐的能力 9.13.3 醚键断裂 反应 机理 1o R SN2 3o R SN1 反应性 1）氢卤酸使醚链断裂能力 HI HBr HCl 常用试剂：57％ HI 或 KI + H3PO4 2）碳氧键断裂顺序 三级烷基 二级烷基 一级烷基 苯基 3）环醚 4）苄基醚在催化加氢条件下氢解 少量 9.13.4 Claisen克莱森重排 反应 迁移到邻位， 如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。 O 3 2 1 1 2 3 O H 机理 协同过程 举例： 反应特征： 反应的核心： 反