2017物理热力学第一章2.ppt

Qp = ?H 或 δQp = dH (封闭，定压，W′=0) H ?焓 定义 在等压及W ＝0 的过程中，封闭体系从环境所吸收的热等于体系焓的增加。 则 1.4 定容和定压过程 * 定义: 任何平衡态的均相体系, 状态函数U+pV 称为体 系的焓, 用符号H表示。 (a) 因为U具有容量性质，p为强度量，但V具有容量性质，pV具有容量性质，因此，焓是系统的容量性质 (b) 焓是平衡态体系的一个性质，它本身与过程量毫无关系，只有在封闭体系等压过程中它的改变才与过程量Qp相联系 1.4 定容和定压过程 ?H= ?U+ ?(pV) = ?U+[(p+ ?p) (V+ ?V)]-pV = ?U+ p?V+ V?p+ ?V?p 思考 封闭体系经某一过程后作的体积功为零, 问体系的?H是否一定等于?U? 1.4 定容和定压过程 * 讨论 一个绝热汽缸中有一绝热活塞，其中含有理想气体，内壁有电阻丝。当通电时气体就慢慢膨胀。因为是一恒压过程Qp= ?H ，又因为是绝热体系Qp=0，所以?H=0，对否？为什么？（p47 2） 结论错误！ 1.以理想气体为体系，电阻丝为环境，此时?H=Qp，但Qp?0， ?H ?0 2.以理想气体加电阻丝为体系， ?H ?Qp，因为有电功， W’ ?0，此时Qp=0， 但?H ?0 1.4 定容和定压过程 * 在1170K和标准大气压力下，1molCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g),吸热178kJ。计算该过程的Q ,W,ΔU, ΔH。 解：该过程是恒压过程，所以 ΔH = Qp =178kJ 根据化学反应方程式，有气体生成，所以会对外做 功，忽略固体的 CaCO3(s)＝CaO(s)＋CO2(g) ΔU = Q + W = 168.3 kJ 例题 * 过程1：等压过程； 过程2：等外压（0.5p?） + 等温可逆过程； 过程3： 真空蒸发 1g水的汽化热为2.259kJ 例题 * 例题 例题 * 1. 是非题 1) 理想气体向真空膨胀，体积增加一倍，则 2) 在等压下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则DH ＝Q p= 0 F F 2. 273K,标准大气压下,1mol固体冰融化为水,则Q 0, W 0, ?H 0, ?U 0 (填,,=) 练习 3. 由于H=U +pV, 系统发生变化时?H= ?U+ ?(pV) ,式中?(pV) ,的意思是 ( ) A. ?(pV) = ? p?V B. C. ?(pV) = p?V-V?p D. ?(pV) = p?V+V?p B * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 东华大学物理化学 第一章：热力学第一定律 1.1 基本概念 1.2 热力学第一定律 1.3 体积功与可逆过程 1.4 定容和定压过程 * 1.5 热容 1.6 理想气体绝热过程 1.7 实际气体的节流过程 1.8 热化学与各种热效应 1.9 反应热与温度的关系 热力学过程 当系统与环境间有宏观相互作用（力或机械相互作用，热相互作用，化学相互作用）时，系统的宏观状态将随时间而变，系统经历了一个宏观过程或热力学 过程。常见的热力学过程有 1 膨胀和压缩过程 2 变温过程（包括绝热过程） 3 等温（等压、等容）过程 4 循环过程 5 混合过程 （等温等压、等温等容混合） 6 相变过程 7 化学反应过程 1.3 体积功与可逆过程 （1）等温过程（isothermal process) 在变化过程中，体系的始态温度与终态相同，并等于环境温度。 （2）等压过程（isobaric process) 在变化过程中，体系的始态压力与终态压力 相同，并等于环境压力。 （3）等容过程（isochoric process) 在变化过程中，体系的容积始终保持不变。 1.3 体积功与可逆过程 （4）绝热过程（adiab