气相色谱—质谱联用法测定纺织品中N—甲基吡咯烷酮.docVIP

气相色谱—质谱联用法测定纺织品中N—甲基吡咯烷酮 　　摘要： 　　通过对提取方法和色谱、质谱条件的改进，建立了纺织品中N-甲基吡咯烷酮（NMP）的气相色谱-质谱联用测定法。纺织材料试样经乙酸乙酯超声波提取，提取液浓缩后用滤纸过滤净化，采用气相色谱-质谱仪（GC-MSD）测定，外标法定量，选择离子监测进行阳性确证。结果表明，当添加N-甲基吡咯烷酮浓度为1μg/mL～10μg/mL时，待测纺织品试样中N-甲基吡咯烷酮的回收率达95.8%，相对标准偏差RSD （ n= 7） 小于5%，其最低检出限为0.05μg/mL，本方法操作简单、快速、准确， 灵敏度高， 重现性好， 可用于纺织品中N-甲基吡咯烷酮的日常检测。 　　关键词：N-甲基吡咯烷酮；气相色谱-质谱法；纺织品；测定 　　前言 　　N-甲基吡咯烷酮（1-Methyl-2-pyrrolidinone， NMP）是2-吡咯烷酮的N-甲基衍生物，属于氮杂环化合物，分子式为C5H9O，是无色至淡黄色透明液体的高沸点溶剂，具有强极性、惰性、低粘度、溶解能力强、稳定性好、无腐蚀、挥发性低等特点，目前已在医药、食品、日用化工、纺织、洗涤用品等众多领域获得了应用，主要应用于聚合反应的溶剂（如聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲烷等）、合成纤维的纺丝溶剂、功能性树脂加工成膜的溶剂[1，2]，在纺织产品中应用的典型例子是芳纶纤维的合成过程中使用NMP作为反应用溶剂[3，4]。 　　NMP对皮肤、眼睛及呼吸道具有刺激性，同时还能促进其他毒素进入体内，食入或吸入会引发头痛、眩晕、神经混乱和恶心，长期接触可导致中枢神经系统机能障碍，引起呼吸器官、肾脏、血管系统的病变。2012年国际环保纺织协会对Oeko-Tex Standard 100生态纺织品标准进行了修改，新增了“溶剂残留物”N-甲基吡咯烷酮，并明确规定了限量值不超过重量比的0.1%。NMP目前作为高度关注物质（SVHC）已被欧盟列入REACH法规候选物质清单。这就需要进出口纺织企业及相关检测机构积极关注纺织品中的N-甲基吡咯烷酮，尽快破解输入国在贸易中的技术标准要求，实现纺织行业的可持续发展，保护我国出口纺织品的合法利益。同时检验检疫机构应强化对我国进口服装N-甲基吡咯烷酮的检测，从而保护我国人民的身体健康。目前，类似物???的检测方法主要为高效液相色谱法[5]、气相色谱法[6，7] 和气质联用法[8-10]，但纺织品中NMP 的检测，还没有统一标准和方法。 　　本文采用乙酸乙酯超声提取处理试样与GC-MS 检测相结合，研究建立了纺织品中N-甲基吡咯烷酮的定性定量测定方法。 　　1 试验 　　1.1 仪器 　　气相色谱-质谱联用仪（Agilent 7890A/5975C，美国安捷伦公司）； 超声波清洗仪（DL-720B，上海之信仪器公司）；旋转蒸发仪（R-210，瑞士Buchi）；有机系微孔滤膜（孔径0.45μm，天津津腾实验设备有限公司）。 　　1.2 试剂和材料 　　N-甲基吡咯烷酮（NMP）标准品（纯度99.5%，德国Dr.Ehrenstorfer公司）；NMP标准贮备溶液：准确称取0.1g（精确至0.1mg）NMP标准品，用乙酸乙酯溶解并定容至100mL。该溶液的浓度为1000mg/L，-20℃下储存备用；NMP 标准工作溶液：移取适量体积1000mg/L 的NMP标准贮备溶液，用乙酸乙酯逐级稀释成浓度分别为0.5μg/mL、1.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL 和20 μg/mL 的标准工作溶液，现用现配；乙酸乙酯、三氯甲烷、乙醚、乙腈、丙酮等均为色谱纯。 　　1.3 气相色谱-质谱条件 　　色谱柱：DB-5MS 柱（30m×0.25 mm×0.25 μm）；载气流He（1.0 mL/min）；不分流进样1.0 μL；进样口温度200℃；柱温：40℃→15℃/min 升至200 ℃ （2 min）；质谱离子源温度230℃；电子轰击电离源（EI，70eV）；溶剂延迟4.5min。 　　1.4 样品处理 　　取代表性样品，将其剪碎至5 mm×5 mm以下，混匀。称取2.0 g（精确至0.01 g）试样，置于100 mL具塞锥形瓶中，加入30 mL 乙酸乙酯，于超声波发生器中提取30min。将提取液过滤于浓缩瓶中。残渣再用30 mL乙酸乙酯超声提取20 min，合并滤液，经旋转蒸发仪浓缩至近干，浓缩瓶置于30 ℃ 水浴中用旋转蒸发仪缓慢浓缩至近干，用乙酸乙酯定容至2 mL，过0.45μm有机相滤膜后供气相色谱-质谱测定和确证。 　　1.5 样品中NMP含量的计算 　　样品中NMP 的含量计算公式如下： 　　式中：Xi为试样中NMP 含量， mg/kg；Ai为样液中NMP的峰面积；A0为空白样中NMP的