表面张力和表面自由能.pptVIP

第十三章 表面物理化学 表面和界面 (surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 §13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 表面张力（surface tension） 表面张力 表面张力 表面张力 表面热力学的基本公式 表面热力学的基本公式 表面自由能 (surface free energy) 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 (2)温度的影响 　　一般T ?,液体的γ ? — 这是由于物质的 [?B(l)- ?B(g)] ?，使表面层分子受指向液体内部的拉力减小。 (3)压力的影响 p?，?B(g) ? ; p?，气体分子易被液面吸附; p?，气体在液体中的溶解度增加。 一般p?,液体的γ ?，因为 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc时，界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： 因为 运用全微分的性质，可得： 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加的（吸热过程）。所以 随T的增加而下降。 Ramsay 和 Shields 提出的 与T的经验式较常用: E?tv?s（约特弗斯）曾提出温度与表面张力的关系式为 非表面活性物质 水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有较强的水合作用，趋向于被水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 * * * 表面物理化学 §13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 §13.2 弯曲表面下的附加压力和蒸气压 §13.3 溶液的表面吸附 §13.4 液-液界面的性质 §13.5 膜 §13.6 液-固界面－润湿作用 §13.7 表面活性剂及其作用 §13.8 固体表面的吸附 §13.9 气-固相表面催化反应 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 聚集态 气液固 气—液界面 液—液界面 固—液界面 固—气界面 固—固界面 界面现象 界面与界面相 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 1.气-液界面 空气 气-液 界面 2.气-固界面 气-固界面 3.液-液界面 液-液 界面 玻璃板 液-固界面 4.液-固界面 5.固-固界面 铁管 Cr镀层 固-固界面 界面与界面相 β相 α相 界面相 界面特征：几个分子厚、结构和性质与两侧体相均不同 两相间的界面并非几何平面，而是具有一定厚度的界面层－－界面相 体相 体相 界面特征 对于单组分系统，这种特性主要来自于同一物质在不同相中的密度不同；对于多组分系统，则特性来自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。 表面层分子与内部分子相比所处的环境不同 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 但是处在界面层的分子，一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面。 液体内部分子所受的力可以彼此抵销，但表面分子受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入体相的作用力。 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。 由图可知，液体表面层分子 所受合力不为零，而是受到一 个指向液体内部的拉力F。 液体表面有自动收缩的趋势； 界面层分子有自发与外来分子发生化学或物理结合的趋势。 导致 界面层分子与体相分子所处状态不同 液体 蒸气 F≠0 f=0 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。即： 式中，m 和 V 分别为固体的质量和体积，As为其表面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和色谱法。 把物质分散成细小微粒的程度称为