水质 总汞的测定冷原子吸收光光度法.docVIP

中华人民共和国国家标准 水质 总汞的测定冷原子吸收分光光度法 Water quality-Determination of total mercuty-Colu atomic absorption spectrophotometry UDC 614.777:543.422:546.49 GB 7466-87 本标准等效采用ISO 5666 1、3《无焰原子吸收分光光度法测定总汞》第一、三部分，规定了采用高锰酸钾-过硫酸钾法，或溴酸钾-溴化钾法消解水样，用冷原子吸收分光光度法测定水中总汞。 总汞：是指未过滤的水样，经剧烈消解后测得的汞浓度，它包括无机的和有机结合的、可溶的和悬浮的全部汞。 1 适应范围 本标准适用于地面水、地下水、饮用水、生活污水及工业废水。 碘记子浓度大于等于3.8mg/L时会明显影响高锰酸钾-过硫酸钾消解法的回收率与精密度。 当洗净剂浓度大于等于0.1ml/L时，采用溴酸钾-溴化钾消解法，其汞的回收率小于67.7%。 若有机物含量较高，6.1.1.2或6.2.1步骤中规定的消解试剂最大用量不足以氧化样品中有机物，则本方法不适用。 本标准最低检出浓度为含汞0.1μg/L；在最佳条件下(测汞仪灵敏度高，基线噪音及试剂空白值极低)，当试份体积为200ml时，最低检出浓度可达0.05μg/L。 2 原理 汞原子蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，汞蒸气浓度与吸收值成正比。 在硫酸-硝酸介质及加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解：或用溴酸钾和溴化钾混合试剂，在20℃以上室温和0.6～2mol/L的酸性介质中产生溴，将试样消解，使所含汞全部转化为二价汞。 用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡鼗二价汞还原成金属汞。 在室温通入空气或氮气流，将金属汞汽化，载入冷原子吸收测汞仪，测量吸收值，可求得试样中汞的含量。 3 试剂 除另有说明，分析中仅使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，其中汞含量要尽可能少。 如采用的试剂导致空白值偏高，应改用级别更高或选择某些工厂生产的汞含量更低的试剂，或自行提纯精制。 配制试剂或试样稀释定容，均使用无汞蒸馏水(3.1)。试样一律盛于磨口玻璃试剂瓶。 3.1 无汞蒸馏水。 二次重蒸馏水或电渗析去离子水通常可达到此纯度。也可将蒸馏水加盐酸(3.3)酸化至PH3，然后通过巯基棉纤维管(3.10.1)除汞。 3.2 硫酸(H2SO4)：ρ20=1.84g/ml，优级纯。 3.3 盐酸(HCl)：ρ20=1.19g/ml，优级纯。 3.4 重铬酸钾(K2Cr2O7)：优级纯。 3.5 硝酸(HNO3)：ρ20=1.42g/ml，优级纯。 3.6 硝酸(3.5)溶液：按1+1稀释之。 3.7 高锰酸钾溶液：50g/L。 将50g高锰酸钾(KMnO4，优级纯，必要时重结晶精制)用水(3.1)溶解，稀释至1000ml。 3.8 过硫酸钾溶液：50g/L。 将50g过硫酸钾(K2S2O8)用水(3.1)溶解，稀释至1000ml。 3.9 溴酸钾(0.1mol/L)-溴化钾(10g/L)溶液(简称溴化剂)。 用水(3.1)溶解2.784g(准确到0.001g)溴酸钾(KBrO3，优级纯)，加入10g溴化钾(KBr)，用水(3.1)稀释到1000ml，置棕色试剂瓶中保存。若见溴释出，则应重新配制。 3.10 200g/L盐酸羟胺溶液。 将20盐酸羟胺(NH2OH·HCl)用水(3.1)溶解，稀释至100ml。常含有汞，必须提纯。当汞含量较低时，采用3.10.1法；汞含量高时，先按3.10.2法除掉大量汞，再按3.10.1法除尽汞。 3.10.1 巯基棉纤维管除汞法：在内径6～8mm、长100mm左右、一端拉细的玻璃管，或500ml分液漏斗放液液管中，填充0.1～0.2g巯基棉纤维(3.11)，将待净化试剂以10ml/min速度流过一至二次即可除尽汞。 3.10.2 萃取法：取250ml盐酸羟胺溶液(3.10)注入500ml分液漏斗中，每次加入15ml含二苯基硫巴腙(双硫腙C13H12N4S)0.1g/L的四氯化碳(CCl4)溶液，反复进行萃取，直至含双硫腙的四氯化碳溶液保持绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫腙。 3.11 硫基棉纤维(sulfhydryl cotton fiber，缩写S·C·F)。 二棕色磨口厂口瓶中，依次加入100ml硫代乙醇酸(CH2SHCOOH，分析纯)、60ml乙酸酐[(CH3CO)2O]、40ml36%乙酸(CH3COOH)、0.3ml浓硫酸(3.2)，充分混匀，冷却至室温后，加入30g长纤维脱脂棉，铺平。使之浸泡完全，用水冷却，待反应热散去后，加盖，放入40±2℃烘箱中2～4天后取出。用耐酸过滤漏斗抽滤，用于汞蒸馏水(3.1)充分洗涤至中性后