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- 2018-06-23 发布于浙江
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金属有机学教案1
有机锂化合物的水解反应很容易进行,基于以下反应,可用容量滴定的方法测量浓度, 有机锂化合物的浓度标定: 但是由于RLi与O2反应生成ROLi,也发生水解,所以测定的RLi结果往往偏高,因此实际上常使用双滴定的方法进行测量: 3、锂有机化合物的化学性质 在化学性质方面,有机锂化合物与Grignard试剂相似,但反应活 性更高。广泛应用于有机合成、催化聚合等。 (1) 金属化反应(metallation) 金属化反应是含活泼C-H键的有机化合物与金属有机物发生金属-氢交换的反应。 金属化反应可以从一种金属有机化合物制备另一金属有机化合物,所以这一反应也是金属有机化合物的通用制法。 一般用于金属化的有机锂为nBuLi、EtLi和PhLi。 锂有机化合物的金属化能力与它的聚集状态有关,单体时,金属化能力最强。 TMEDA能将多聚态的BunLi离解成活性更高的单体的形式。在它的作用下, BunLi可以使苯、甲苯等芳烃金属化。 有机化合物C-H键的活泼程度可以用它的PKa值来量度。 PKa值小则表示酸性较强; 更易被金属化。 酸性强弱: 炔和环戊二烯类烯烃烷烃。 处在强吸电子基α-C上的氢较活泼,所以在制备锂有机化合物时不宜使用醚类作溶剂,否则生成的锂有机化合物会对醚α-C上的氢进行金属化。 1,3-二硫杂环己烷分子中的亚甲基上的氢较活泼,可以用丁基锂金属化,它是合成一定结构醛酮的重要
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