痕量分析中试样的制备、贮存和分解.pptVIP

* * 五、痕量分析中试样的制备、贮存和分解 试样的制备及贮存 1） 概述 痕量分析制样的注意事项： 对固体试样，试样的均匀度与取样量的大小和待测组分浓度高低密切相关 制样过程中外来污染成为突出问题，对取样工具、容器和环境都有更严格的要求 试样在贮存过程中的吸附损失和污染也成为不可忽视的问题 3）环境试样的制备及贮存 大气 粒状物质的采集 过滤式采样法 过滤式采样基于在泵的吸气口处安置一滤纸或过滤器以捕集大气中尘埃。 过滤器材料的选择是该法的核心，过滤器材料有纤维素纤维、玻璃纤维、石棉纤维、氟化物纤维及塑料薄膜等 ； 所采集的物质可分为水可溶物、有机溶剂可溶物；不溶物 冲击式采样法 在盛有一定体积吸收液的圆筒型玻璃容器中，插入一进气玻璃管，接触溶液的一端孔径缩小，以保持含尘气体以较高速度冲击液体，气体中的粉尘则被溶液吸收。 静电式采样法 利用高电压作用使微小微粒沉着，并捕集在相应的集尘管中 气体物质的采集 溶液吸收法 溶液吸收法的原理是基于大气通过吸收液，在气泡和溶液的界面上样品分子由于溶解作用或化学反应而迅速地进入吸收液中。 图5-1 气体吸收管 选择吸收液的原则： 待测组分在吸收液中应有较大的溶解度或能与吸收液发生速度较快的化学反应，以保证待测组分吸收效率高。 待测组分被吸收液吸收后，应该有足够的稳定时间以满足分析测定要求 待测组分被吸收液吸收后适合下一步的分析测定 吸收剂毒性小，价廉易得，并尽可能回收利用 固体阻留法 在一定长度和大小的聚丙烯塑料管内，装有适量的固体吸收剂。当大气样品以一定流速通过管内时，大气中的被测组分因吸附、溶解或化学反应等作用而被阻留在固体吸附剂上，达到浓缩采集的目的。采样后再通过解吸或洗脱被吸附的组分以供分析测定。 根据填充剂原理的不同，可将采样管分为三种类型： 吸附型 填充剂是固体吸附剂，如活性炭、硅胶、高分子多孔微球等 分配型 填充剂类似于气液色谱柱填充物 反应型 填充剂是浸渍了能与待测物质发生化学反应的试剂的颗粒状或纤维状固体阻留剂 固体阻留法的优点： 可以长时间连续采样,特别适用于痕量分析 浓缩在固体填充剂上的待测污染物比较稳定 低温冷凝法 适用于大气中低沸点物质采集，低温冷凝法采用U型管或蛇型采样管插入冷阱中进行低温采样。待测组分被冷凝浓缩在采样管中，在室温或加热条件下气化然后进行测定。 图5-2 低温冷凝采样法 低温冷凝法制冷体系有：冰一水 (0℃)；冰一盐水 (-10℃)；干冰一乙醇(-78℃)；干冰—丙酮(-80℃)；液态空气 (-180℃)；液氮 (-195℃)；液氧 (-183℃)。 直接采样法 不改变气样的状态和组成，适用大气中污染物浓度较高和分析测定方法灵敏高的情况；通过适当的方法（换气法或减压法）将气体试样直接装入采样容器 2.试样的分解 概述 a.试样分解的目的：一是使固体试样中的待测成分转化为可溶性的化学形式，二是破坏试样中的有机物质。 b.痕量分析对试样分解方法的基本要求： 避免待测组分的损失与污染 尽可能减少化学试剂的用量 操作应尽量简化，步骤越少越好 注意试验的安全性 注意分解方法的适用范围 2) 湿法分解 所谓湿法分解是指借助化学反应使固体试样转化为溶液的分解方法。多数样品在加热的情况下与强酸(硫酸、硝酸、高氯酸等)或混合酸作用，有机物被分解成二氧化碳和水而被除去。 优点：适应性强、重现性好、易挥发元素不易损失等 缺点：空白值较高、操作强度大和有时安全度较差 分类 单一酸分解 单一酸有氢氟酸、盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸等 缺点：分解能力有限，对复杂试样常难于分解完全 　氢氟酸 　常用于硅酸盐矿石、岩石的分解 　消除残留氢氟酸的方法：１）加入适当的高沸点酸蒸发冒烟以赶除氢氟酸；２）加入络合剂（一般为硼酸）以络合残留的氢氟酸 　盐酸 　常用于溶解熔融法制得的熔块和灰化后的灰分 　盐酸具有弱的还原性在盐酸介质中的分解产物通常呈低价态 　盐酸的络合性能增强了它的分解能力 　硫酸 　由于一些金属的硫酸盐难溶于水和硫酸不易提纯，在痕量分析中应用受到限制 　温和的氧化剂 　脱水性是硫酸分解的重要特征 　另一重要应用是赶除挥发性的酸 　硝酸 　广泛用于硫化物矿、砷化物、硒化物和碲化物矿的分解 　常用于分解简单的有机试样 　加入其他试剂如过氧化氢，可以改善硝酸的分解能力 　高氯酸 　在加热条件下才成为极强的氧化剂 　能迅速分解各种有机物质，又能和除