痕量残留分析技术(新)_PPT课件.ppt

TCD原理 当通过热导池孔道的气体组成及其浓度发生变化时，就会从其中的热敏元件上带在不同的热量，而引起热敏元件阻值的变化，这种变化可用电桥进行测量，故称热导池检测器。由于常用载气的热导系数N2He，故一般选用H2做载气。 FID （fire iorization detector） FID是以氢气和空气燃烧生成的火陷为能源，使有机物分子电离的原理而制成的检测器。 特点 为高灵敏度检测器，比TCD高出3个数量级，能检测出10-9级的痕量有机物质。 结构简单，灵敏度高，响应快，线性范围宽，稳定度好。 离子化的原理（两种推测） 高温作用，使有机物产生C4+和电子而产生信号。 有机物在火焰中热裂解为自由基，自由基与其它分子碎片或原子相互碰撞产生离子。 FID操作条件的选择 载气的流速：N2 主要考虑分离效能好； H2的流速要适中，过低容易熄火，且产生离子数目少，灵敏度低。过高基线不稳。 一般情况下： N2：H2 =1：1或1：1.5 空气流速：H2：空气=1：10 极化电压：100-300V FID结构 由离子室和气路管道两部分组成，被测组分有载气携带从色谱柱流出，与氢气混合一起进入离子室，有毛细管喷嘴喷出，氢气在空气的组燃下，进行燃烧，温度可达2000℃左右，在火线激发下，被测组分电离成正离子和电子，产生离子流，其强度与被测组分含量有定量关系，微电流经放大后，由记录仪记录为色谱图。 电子捕获检测器（ECD 属浓度型） 主要部件：离子室，内有放射源和电极。 常用的放射源：氚（H3）和镍（Ni63 ） ? 半衰期 特点 寿命 耐受最高温度 氚（H3） 12.5年 灵敏度高 短 250℃ 镍（Ni63 ） 125年 稳定性强 长 350℃较耐高温 ECD 检测的基本原理 基本原理：当载气从色谱柱出来进入检测器时，放射源放出β射线，使载气电离，产生正离子和电子，这些带电离子在恒定或脉冲电场的作用下，产生一较大的基始电流。当有电负性物质进入检测器后，电负性物质就会捕获检测器中的慢速电子，使激流降低产生倒峰。 具体地讲： （1）形成基流：当氮气进入检测器后，放射源产生β射线，轰击N2发生电离。 N2 β-射线 N2+ +e 生成的正离子和电子分别向正极和负极移动形成电流，称为基流。 展层分离 展层分离包括：点样；展开；显色。 点样：常用微量毛细管和微量注射器，在距离薄层板下方1-2cm处，点样，待样点干枯后即可展开。注意：点样斑点直径控制在0.3cm左右。 展开：主要是选用低沸点的有机溶剂，且多极性和非极性溶剂混合使用。 显色：对多数农药易呈现黄色斑点。如不显色要考虑使用以下显色方法。 化学显色 显色剂 颜色变化 ? 色斑 底色 溴-刚果红 蓝 红 含硫磷酸酯 溴-溴酚蓝 黄 蓝 含硫磷酸酯 NBP-四乙撑戊胺 蓝 白 磷酸酯 四溴苯酚磺酞乙酯- -硝酸银-柠檬酸 蓝-紫 黄 含硫磷酸酯 硝基亚汞-氨 黑 浅灰 含硫磷酸酯 硝酸银-（苯氧乙醇） 黑 浅灰 有机氯 常用化学显色法的灵敏性和适应范围 化学显色 常用化学显色法的灵敏性和适应范围 显色剂 颜色变化 ? 色斑 底色 二苯胺-氯化锌 绿、橙、紫 蓝 有机氯、磷酸酯 联甲苯胺-碘化钾 黄、绿、蓝 白 有机氯 对硝基偶氮氟硼酸盐 蓝、紫 橙 磷酸酯、氨基甲酸酯 氯化钯 黄、褐、蓝 白 含硫磷酸酯、有机氯 二氯对苯并醌亚胺-硼砂 蓝 无 氨基甲酸酯 氨基安替比邻铁氰化钾 红、紫 黄 氨基甲酸酯 磷酸-鞣酸-丙酮 洋红 无 天然除虫菊酯 薄层-酶抑制技术（TLC-EI） 基本原理：利用有机磷和氨基甲酸酯类农药可和胆碱酯酶反应。 EOH+AX EOH . AX EOA EOH+ A-+H+ 其中EOH表示胆碱酯酶，OH是指活化中心的羟基，AX为有机磷、氨基甲酸酯类农药，X表示留下的集团。 用胆碱酯酶的基质在薄层板上喷施，然后用显色剂显色，如果在有农药的斑点上，由于酶的抑制，而无法与显色剂反应，故不呈现颜色，而在其它底版部位，则出现颜色。无色的部位被衬托出来。? 常用的酯酶有肝脏酯酶、人血清和血浆，马血清中的胆碱酯酶等。 ? 荧光显色技术 具有两种类型： （1）农药本身具有荧光或经过预处理使其含有荧光。 （2）农药具有荧光淬息特性。 前者在紫外光照射下，可在农药斑点上显示荧光斑点。后者在普遍具有荧光底版上产生农药荧光淬息暗斑 注意的问题：许多农药不能产生荧光，需进行荧光标记： 荧光标记常用NDS-Cl（丹酰氯）和荧光胺等