材料物理实验方法-电子顺磁共振-2010-2 材料物理实验方法（中科大）.ppt

材料物理实验方法 ——电子顺磁共振波谱EPR/ESR概论 陈 家 富 合肥微尺度物质科学国家实验室 理化中心顺磁室 jfchen@ustc.edu.cn 2010年5月 利用电子自旋对核自旋的反作用，实现量子点中核自旋系综与电子自旋之间量子信息的相互传递。发展电子自旋与核自旋这两种自旋的操纵技术，以电子自旋为计算比特，核自旋为存贮比特，以可逆的方式实现它们之间信息的互换。 Nature 461, 1265-1268 (29 October 2009) /doi:10.1038/nature08470 ) 期待你的灵感与思想的火花, 强烈期待中…… —— 顺磁性分子 （含有未成对电子的分子） 如：NO，NO2，O2等分子，本身就具有未 成对电子，是顺磁性的。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 Stable Free Radicals in Gas Phase O2 分子的顺磁性： 有关分子轨道理论可以解释 2O： [(1S)2 (2S)2 (2P)4] O2 ：KK[(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(πy2p)2(πz2p)2 (πy*2p)1(πz*2p)1] EPR—研究对象 EPR—研究对象 g, X-ray, UV —— 三重态分子 其分子轨道上有两个未偶电子，但其与双基不同，这两个电子彼此相距很近，有很强的相互作用。 1、激发三重态； 如：萘激发三重态； 2、基态就是三重态分子 如：氧分子。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 计算机拟合的三重态ESR谱 一次微分线 EPR—研究对象 EPR—研究对象 —— 过渡金属和稀土元素 过渡金属、稀土元素具有未充满的3d，4d，5d及 4f壳层，核外有一个或一个以上的未成对电子。 V23（4S23d3） V5+（3d 0）无EPR信号 V4+（3d 1）有EPR信号 Mn25（4S23d5） Mn5+ （3d 0）无EPR信号 Mn2+ （3d 5）有EPR信号 EPR—研究对象 过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点： 谱线复杂且谱线大多很宽，理论处理也较困难。原因： EPR—研究对象 1、电子处在离子的d壳层中，它们的自旋运动和轨运动间有很强的“自旋—轨道偶合作用”; 2、离子并非以自由形式存在，处在由配位体组成的晶场中。 电子顺磁共振课堂作业： 针对自己专业方向，请上网检索有关ESR/EPR技术在材料表征方面的应用实例(英文文献)，并把文章中有关ESR/EPR实验及相关结论部分翻译成中文，打印后交理化科学中心114室。(相关得分纳入最终考试成绩！) 截止时间：2010年7月10日前, 逾期不收。 jfchen@ustc.edu.cn 能级交错是指电子层数较大的某些轨道的能量反低于电子层数较小的某些轨道能量的现象。如4s反而比3d的能量小，填充电子时应先充满4s而后才填入3d轨道。例如：过渡元素钪的外层电子排布为4s23d1，失去电子时，按能级交错应先失去3d电子，成为4s23d0，而从原子光谱实验得知，却是先失4s上的电子成为4s13d1。 这是由于3d电子的存在，削弱了原子核对4s电子的吸引力而易失去的。过渡元素离子化时，大体是先失去ns电子，但也有先失去(n-1)d电子的，像钇等。能级交错的顺序不是绝对不变的，在原子序数大的原子中，3d轨道可能比4s轨道的能量低。类似于3d, 4s的这种原子核外电子在能级上排布发生交错的现象，称为能级交错 。 　　 —— 半导体中的空穴或电子 —— 晶格缺陷 如：V心：The positive-ion vacancy (V center) V - center (earlier called V1) (tetragonal symmetry ) F心 ：an electron in a negative-ion vacancy (F center) in an alkali halide (Cubic symmetry ) 可用EPR来作定量研究。 EPR—研究对象 —— 其 它 EPR在年代学上的应用： C14（几万年） 热释光（几十万年） EPR（上百万年