第六章：红外光谱法在高分子研究中的应用.pptVIP

红外光谱法在高分子研究中的应用 一、定性分析 高分子材料的结构(1800-1700) 高分子材料的结构(1700-1500) 高分子材料的结构(1500-1300) 高分子材料的结构(1300-1200) 高分子材料的结构(1200-1000) 高分子材料的结构(1000-600) 二、红外光谱在高聚物定量分析中的应用 （一）定量分析原理 定量分析原理 2、重迭谱带的分离 （二）定量分析方法 2、解联立方程法 2、解联立方程法 3、工作曲线法 4、测吸光度比例 5、内标法 6、差示法 （三）红外定量分析的绝对标准 由于红外光谱中每一条谱带的吸收率都是不同的，因此在大多数情况下，红外光谱定量工作需要和其它分析方法或标准物对照，以得到绝对的测量数据。红外定量分析校准的方法很多，主要有如下几种： 红外定量分析的绝对标准 红外定量分析的绝对标准 （四）正确进行定量分析的条件 （五）定量分析应用实例 2、丙稀腈—醋酸乙烯脂共聚物的组分分析(两条谱带测量，没有谱带重迭) 3、氯乙烯-乙烯异丁基醚共聚物组分分析(两条谱带测量，其中一条有重迭) 4、乙烯-丙烯酸乙脂共聚物的组分分析(两条谱带测量，均有重迭) 2、高聚物红外谱带分类 3、高聚物结晶形态的红外表征 （二）α型和γ型尼龙6 4、高聚物结晶度、立构规整度的测定 （一）聚氯丁二烯结晶度的测定 （二）全同聚丙烯立构规整性的测定 1、谱带的选择 选择比较孤立、受干扰较少的谱带作为分析谱带。 分析谱带对其中某一组分来说应该是特征的，能够很灵敏地反映该组分的浓度变化，而且能够较好的遵守比尔定律。 2、最适透射比区 一般透射比在60-26％(即吸光度在0.3-0.6)范围，透射比对吸光度的微小变化反应最灵敏。定量工作中，提高测量精确度，可通过改变样品浓度或液体池厚度的方法，使分析谱带的透射比在上述区域内。 在不同透射比处吸光度变 化1％所引起透射比的变化． 1、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的组分分析(单一谱带测量，没有谱带重迭) 共聚物中丙烯酸甲酯的含量在10-25％(重量比)范围内，其浓度可由测量826厘米-1谱带的强度来计算，这条讲带归属为丙烯酸甲酯的甲基面内摇摆振动，没有受到乙烯组分谱带的干扰。 120OC热压薄膜，厚约为100微米，可用测微计精确测量。因为共聚物中丙烯酸甲脂组分的光谱和聚丙烯酸甲酯均聚物的光谱有所不问，所以不能用已知配比的均聚物的混合物作为测量的绝对标准。为此可使用己知组分比的共聚物作为标准，其组分比预先用核磁共振法测量。在900-750厘米-1范围分别测绘标准样品和未知样品的红外光谱，测量在826厘米-1谱带的吸光度： 乙烯－丙烯酸甲脂共聚物的红外光谱 假定测定浓度范围内该谱带的吸光率不变。这种方法需制备两个样品，测两条红外曲线，其中标准样中丙烯酸脂的含量需首先用核磁共振确定 测量的共聚物中，醋酸乙烯酯(VAc)的含量在5-30％(重量比)范围内。溶剂法制备厚度为6-8微米的薄膜（二甲基甲酰胺为溶剂），膜很薄，不能准确测量，因此使用测吸光度比例的方法进行定量分析。 分析谱带：位于2242cm-1处丙烯腈(AN)的C≡N伸缩振动谱带 位于1740cm-1处醋酸乙烯酯C＝O伸缩振动谱带 标准共聚物中丙烯腈组分的浓度，可用化学方法测量但氮的含量得到。 丙稀腈－醋酸乙烯脂共聚物的红外光谱。 AN 组分分析谱带的吸光度： VAc组分分析谱带的吸光度： 标准样品两谱带吸光度的比： 求出k值 测量的共聚物中，乙烯异丁基醚(VIE)含量在5-20％(重量比)范围内。薄膜厚度较小（25微米），不能准确测量，为此对两组分分别选取分析谱带。 谱带选择：位于1100cm-1乙烯异丁基醚（VIE）的C-O-C键伸缩振动谱带测量VIE的浓度；位于837cm-1处CH2基团面内摇摆振动谱带测量氯乙烯（VC）的浓度． 实验表明，氯乙烯和乙烯异丁基醚共聚物的光谱和其均聚物的混合物光谱相似，因此可用已知配比的混合物作为标准样品。分别测绘未知和标推样品的红外光谱，同时也测绘纯聚氯乙烯的光谱，分别测量这两条分析谱带的吸光度： 氯乙烯－乙烯异丁基醚共聚物的红外光谱 聚氯乙稀的红外光谱 扣除氯乙烯1100cm-1处的吸收： 解联立方程进行计算。 三、红外光谱在高分子结构研究中的应用 高聚物结构：分子结构、聚集态结构 建立结构与性能间的关系，为高聚物的分子设计及材料设计建立基础。 在高聚物结构的研究中，红外光谱法是极为重要的手段之一。 高分子链结构 高聚物的分 子聚集态结构 1、高聚物结构 高分子链 的化学结构 结构单元、端基、键接结构、枝化点、接枝点和交联 分子量和分子量分