环境课件第5章 氧化还原滴定法.ppt

第5章 氧化还原滴定 一、氧化还原反应原理 二、滴定曲线及指示剂的选择 三、应用 溶解氧DO—碘量法 高锰酸钾指数 CODCr BOD5 总有机碳(TOC) 总需氧量(TOD) 一、?氧化还原反应原理 氧化还原反应:有电子转移的反应。 在氧化还原反应中，存在着两个电对(Ox/Red)。 1.电极电位 电极反应: Ox ＋ ne- = Red 能斯特公式: 2.电极电位的应用 （1）判断氧化剂、还原剂的相对强弱； 电极电位数值越大，其氧化态的氧化性越强,其对应的还原态的还原性反而越弱。 例： ? ?( MnO4-/Mn2+) = 1.507V ； ? ?( Br2/Br-) = 1.066V； ? ? ( I2/I-) = 0.5355V 氧化性的强弱次序是：MnO4-Br2I2 还原性的强弱次序是：I－Br－ Mn2＋ （2)判断反应的次序和方向 电极电位大的氧化态可氧化电极电位小的还原态（电极电位大的氧化态作氧化剂，电极电位小的还原态作还原剂，反应正向进行）。 例：K2Cr2O7作标准溶液滴定Fe2＋时Sn2＋会干扰，因为： 为了防止K2Cr2O7与Sn2＋反应，常选择一种氧化剂，只能氧化Sn2＋而不能氧化Fe2＋ ，一般选HgCl2，因为: (3)判断氧化还原反应完成的程度 ——根据氧化还原反应的平衡常数 n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 例如：硼氢化钠NaBH4，溶于水产生氢，处理含汞废水，其反应为：H2 + Hg2+ ＝ 2H＋ ＋ Hg 说明反应进行很完全，废水处理效果好。 3.外界条件对电极电位的影响 外界条件对电极电位的影响主要表现在： (1)溶液温度; (2)溶液的离子强度; (3)有H+(或OH-)参与反应时，pH对条件电极电位有影响; (4)配位、沉淀等副反应使有效浓度降低, 因为能斯特公式： 4.氧化还原反应进行的速度及影响因素 （1）反应物浓度：增加反应物浓度可以加速反应的进行； 如：Cr2O72- + 6 I-＋14 H＋ ＝ 2Cr3＋ ＋ 3I2 ＋ 7H2O 增加Cr2O72、 I-和H＋浓度可加快反应速度。 （2）催化剂：改变反应过程，降低反应的活化能,加快反应速度; 例：2Cr2O72- + 3C +16H+ = 4Cr3+ + 3CO2 + 7H2O 可加入AgSO4催化剂加快有机物的氧化速度。 （3）温度：通常，温度每升高10度,反应速度可提高2-3倍。 二、氧化还原滴定 1.氧化还原滴定曲线: 氧化还原滴定过程,随着滴定剂的加入，氧化态和还原态的浓度逐渐改变,两个电对的电极电位不断发生变化，化学计量点附近有一电位的突跃。以滴定剂的体积为横坐标,电对的电极电位为纵坐标绘制? ～ V曲线即氧化还原滴定曲线。 2.氧化还原指示剂 （一）、溶解氧（DO）的测定 碘量法滴定：利用I2的较弱氧化性和I－的较强还原性，配合使用淀粉作为指示剂进行滴定的方法。 1．碘量法 （1）直接碘量法（利用I2的较弱氧化性） 利用I2的氧化性，直接用I2标准溶液滴定S2-、As3+、SO32-、Sn2+等还原性物质的方法，以淀粉为指示剂滴至溶液出现蓝色。 基本反应： I2 + 2e- = 2 I－ （2）间接碘量法（利用I－的较强还原性） 在被测的氧化性物质中加入KI，使I-被氧化为I2，利用具有还原性的Na2S2O3标准溶液来滴定定量析出的I2，间接求得氧化性物质含量的方法。 基本反应为： 2 I－ － 2e- = I2 ; I2 ＋ 2S2O32－ = 2 I－＋ S4O62－ I－是中等强度的还原剂，I－能被许多氧化性物质氧化生成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，以淀粉为指示剂，滴至蓝色消失，据消耗的Na2S2O3标准溶液量间接求出氧化性物质的量。 （3）碘量法产生误差的原因 ①溶液中H+的浓度：碘量法必须在中性或弱酸性溶液中进行，在碱性和强酸性溶液中易发生副反应。 2）防止I-被空气中O2氧化 在酸性溶液中I-缓慢地被空气中O2氧化成I2，应避免日光照射；