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沉淀滴定课件模板33
标准溶液的配制与标定 AgNO3: (棕色瓶中保存) —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl:工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中,在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X; 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金(如银币)中Ag+. 5、吸附指示剂的选择 不同的吸附指示剂,其离子被沉淀吸附的能力不同。 应选择沉淀对指示剂离子的吸附能力略小于对被测离子的吸附能力。 否则指示剂将在计量点 前 变色。 AgNO3滴定Cl-时,沉淀对曙红阴离子的吸附能力比荧光 黄阴离子强得多,因此,在化学计量点前,曙红阴离子 就开始被沉淀吸附,发生颜色变化,使终点提前。 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力: * 沉淀滴定法 溶度积原理 银量法滴定终点的确定 滴定曲线 溶度积原理 用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件 溶度积原理及其应用 用于沉淀滴定法的沉淀反应的条件 1、沉淀反应须按一定的反应式定量而快速地进行。 2、沉淀物的溶解度必须很小,其组成恒定, 沉淀物要纯净。 3、有确定滴定终点的合适方法,沉淀的吸附现象 不影响终点的观察。 溶度积原理 在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,组成沉淀的各离子浓度的乘积是一个常数,称为难溶电解质的溶度积常数。KSP MmAn = mMn++nAm- KSP(MmAn)=[Mn+]m×[Am-]n AgCl = Ag++Cl- KSP(AgCl)=[Ag+]×[Cl-] Ag2CrO4 = 2Ag++CrO42- KSP(Ag2CrO4)=[Ag+]2×[CrO42-] KSP(MmAn)=[Mn+]m×[Am-]n 饱和 溶液 KSP(MmAn [Mn+]m×[Am-]n 过饱和 溶液, 有 沉淀 KSP(MmAn)[Mn+]m×[Am-]n 未饱和 溶液, 固体将溶解 溶度积原理的应用 分步沉淀 在含有浓度均为0.10mol?L-1 Cl-和 CrO42-溶液中, 逐滴加入AgNO3溶液,何种离子先沉淀? KSP(AgCl)=1.0×10-10 KSP(Ag2CrO4)=2.0×10-12 组成沉淀的离子浓度的乘积 先达到 溶度积的先沉淀 从AgCl和Ag2 CrO4的溶度积分别计算出它们沉淀时所需的[Ag+]? Cl-开始沉淀时所需的[Ag+] CrO42-开始沉淀时所需的[Ag+] AgCl 先沉淀。 当加入的Ag+浓度大于4.5×10-6mol ?L-1时, Ag2CrO4将同时沉淀,此时溶液中Cl-的浓度为 当Ag2CrO4开始沉淀时,Cl-已几乎沉淀完全。 沉淀的转化 从一种难溶化合物转变为另一种难溶化合物的过程。 AgCl和 NH4SCN作用就可转化为AgSCN沉淀。 AgCl? ? Ag+ + Cl- + NH4SCN→SCN-+NH4+ ↓ AgSCN ↓ 滴定曲线 以0.1000mol /L AgNO3 滴定20.00mL 0.1000mol/L NaCl溶液 1、滴定前 [Cl-]= 0.1000 mol/L pCl= 1.00 2、滴定开始至化学计量点前 假设加入19.98mL AgNO3,此时 pCl=4.30 3、化学计量点 [Cl-]=[Ag+] [Ag+][Cl-]=KSP(AgCl)=1.8×10-10 pCl=4.89 4、化学计量点后 加入AgNO3 20.02mL,此时 pCl=5.44 突跃范围的大小与溶液中卤化物的 原始浓度 及沉淀物的 溶解度有关。 浓度越大,溶解度越小, 则突跃范围越 大 银量法滴定终点的确定 莫尔法 法扬司法 佛尔哈德法 莫尔法(Mohr) ——铬酸钾作指示剂 一、基本原理 在中性或弱碱性溶液中,以 K2CrO4 为指示剂, 用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-,因为AgCl比 Ag2CrO4的溶解度小 根据分步沉淀原理,溶液中先析出 AgCl 沉淀, 当AgCl定量沉淀后,稍过量的AgNO3与CrO42-生成 砖红色Ag2CrO4沉淀,即为滴定终点。 有关反应: Ag++Cl-→AgCl ↓ (白色) 2Ag++CrO42- →Ag2CrO4↓ (砖红) 滴定时: 终点时: K SP,AgCl=1.8×10-10 K SP,Ag2CrO4=2.0×10-12 二、滴定条件 1、
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