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汽车尾气净化催化剂研究和进展
汽车尾气净化催化剂研究和进展
摘 要:本文介绍了各种汽车尾气净化催化剂及其载体,综述了汽车尾气净化催化剂的组分及其制备的研究现状和进展,并对汽车尾气净化催化剂的发展方向提出了展望。
关键词:汽车尾气 催化剂 载体 净化
一、引言
随着人民生活水平的提高,汽车开始普及于绝大多数家庭。但是,在享受着汽车带给我们方便的同时,污染也随之而产生。汽车尾气污染物主要包括CO、HC、NOX及颗粒物(包括铅化合物、碳黑颗粒和油雾等)。此外,Pb、SO2等有毒物质也随之排出。它们严重的影响着人们的生活环境。
二、汽车尾气净化催化剂的特点
一般地,尾气净化催化剂应具备以下几个特点:
1.高活性
应保证在高空速下或较宽温度范围内反应时间较短,转化率较高。
2.良好的选择性
对主要污染物应全部的转化去除,其它的污染物???应尽可能的消除。
3.良好的热稳定性
发动机在不同的状态下工作,温度常常在200-1000℃范围内大幅波动,催化剂必须适应这种环境。
4.合适的孔结构和颗粒结构
大大的延长催化剂的寿命。
三、催化剂的组成
汽车尾气净化催化剂主要由活性组分、载体、助剂及涂层(第二载体)四部分构成。
1.活性组分
活性组分是催化剂的主要成分。目前用于汽车尾气净化中最多的催化剂主要是贵金属和稀土氧化物。贵金属中的Pt、Pd、Rh是三效催化剂的常用组分。在三效催化剂中Pt主要是催化CO和HC化合物的氧化,Rh主要用于还原NOX化合物,Pd与Pt一样用来转化CO和HC化合物,它的热稳定性较高,起燃性好,能提高催化剂的使用寿命,而且相当便宜。稀土氧化物因其价格廉价,资源丰富等优点使它成为目前最热的催化剂。近年来, 钙铁矿型氧化物(ABO3) 在汽车尾气净化方面发挥了越来越重要的作用[1]。虽然ABO3在很高温度下维持晶粒结构无变化,抗S、P、Pb等中毒能力强,与贵金属催化剂十分接近[3]。但总体来说,这类催化剂低温活性差空速较高时,活性较低;对 SO2非常敏感,易中毒;高温老化后会因表面积损失而导致失活。
2.载体
载体是催化活性组分的黏合剂或分散剂,是负载活性组分的骨架。目前用于汽车尾气净化的催化剂载体陶瓷蜂窝载体和整装式金属载体。陶瓷蜂窝载体气流阻力小、几何表面大、无磨损,但它的机械强度较差,热容量较大,在汽车冷启动时,载体不能快速升温达到催化反应所需温度,使废气催化转化效率低下。整装型金属载体具有很好的耐冲击性能和机械性能、导热性好、热容小,且载体与金属外壳之间的匹配性能好及抗震能力强。提高了尾气的净化效率,同时延长了净化器的使用寿命。
3.助剂
助催化剂本身没有活性,但是它能改变催化剂化学结构、晶格结构、表面结构、分散状态、机械强度等从而提高汽车尾气净化催化剂的活性、选择性、稳定性以及寿命。一般由碱金属、碱土金属和过渡金属等氧化物组成。它可以添加于洗涂层中,也可作为活性组分的一部分。目前使用较多的是氧化铈(CeO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2) 、氧化镧(La2O3)、氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化硅(SiO2)等氧化物。
4.高比表面积涂层(第二载体)
涂层通常附着在载体的表面,其主要目的是增大载体的表面积,使之能够附着较多的催化剂活性物质,以提高净化尾气的效率。其次是保证助剂和活性组分的分散度和均匀性,提高催化剂的热稳定性,同时还可以节省活性组分的用量,降低成本。涂层材料通常采用γ-Al2O3且一般采用多层活性涂层或用ZrO2、BaO、La2O3等稀土或碱土元素氧化物作为稳定剂。
四、汽车尾气净化催化剂的制备工艺
不同的催化剂需要不同的制备方法。目前固体催化剂的几种主要制备方法包括:沉淀法、离子交换法、浸渍法、机械混合法、热熔融法和溶胶凝胶法等。
1.沉淀法
在搅拌的情况下把碱类物质(沉淀剂)加入金属盐类的水溶液中,生成水合金属氧化物或碳酸盐的沉淀物或凝胶,经洗涤、过滤、干燥、和焙烧,得要所需催化剂。
2.离子交换法
此种催化剂载体一般为沸石,沸石在使用前先用铵盐或矿酸进行离子交换,则沸石上被引入氨离子或氢离子,然后将其放入一定量活性组分配成的离子溶液中,将活性离子交换到载体上。这种方法使活性组分的分散度更好,催化活性更高,但制备时间较长[4]。
3.浸渍法
载体浸渍(浸泡)在含有活性物质的盐液体(或气体)中,使金属盐类溶液吸附在载体中,出去剩余的溶液,干燥,煅烧及活化使活性组分附着在载体上。此种方法比较经济,能使活性组分在载体表面高度分散,具有较好的催化性能[4]。
4.机械混合法
将催化剂的活性固体组
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