波谱分析本科3.pptxVIP

§2.1 化学位移 从基本原理上讲, 对于同一种类型的原子核如氢核，若照射频率（交变磁场H1频率）一定，如60MHz或500MHz, 则使它产生核磁共振的磁场也就一定。 60MHz---14092Gauss; 500MHz --- 11.7 tesla也就是说，所有质子都在磁场强度14092Gauss 处发生共振，并产生共振蜂。（？）-----实验证明：在给定的照射频率下，质子的共振磁场强度是与它们的化学环境有关的。 化学位移：质子或其它种类的核，由于在分子中所处的化学环境不同，而在不同的共振磁场下显示吸收蜂的现象。 HC§2.1 化学位移 化学位移的差别是很小的，就质子而言，约在 10X10-6的范围内： 60MHz 600Hz 500MHz 5000HZ 意义重大，构成了NMR在化学中的应用基础。 CH3C=CH-1HC=CCH313C§2.2 化学位移的表示 由于化学位移的差别范围很小（10X10-6），所以要精确测定其绝对值。比较困难，现均以相对的数值表示： 以某一标准物质的共振蜂为原点，测出各蜂与原点的距离。 标准物质可与样品同时放在溶剂中，成为内标准 若标准物质放在另一容器中，成为外标准 ? 化学位移是与化学环境有关的 化学环境主要指氢核的核外电子、相邻的其它原子核 的核外电子运动情况。§2.2 化学位移的表示? 这些电子在外磁场作用下，产生感应磁场，对外加磁场起了的一个屏蔽（Shielding)作用,于是产生了化学位移。? 核外电子的感应磁场与外加磁场成正比，因此，由感应磁场的屏蔽作用所引起的化学位移的大小亦与外加磁场成正比。 由于我们所用的仪器有不同的兆赫数，于是用磁场强度或频率表示化学位移，则不同兆赫数的仪器测出的数值是不一样的----化学位移的绝对值不一样。 为使应用不同兆赫数频率仪器的工作者具有对照谱线的共同标准，通常用无因次的参数?表示共振谱线的位置§2.2 化学位移的表示? Chemical Shift 106—人为Part Per million ppm标准样品一般为（CH3)4Si TMS: 规定?为0。（DSS-水中) ?：左为正，右为负（1970， IUPAC建议统一）§2.2 化位移的测量 一: 样品 a: 纯b: 溶解---溶液二: 溶剂: 连续波(60,90MHz)的仪器 溶剂本身不含H就行 超导仪器: 溶剂必须氘代—锁场需要三: 标准: 选择内标准的要求 1:高度化学惰性, 2: 磁各向同性(接近磁各方向同性) 3:吸收蜂易于识别(如简单,尖锐), 4:易于混溶 5: 便于回收样品 TMS: (CH3)4Si; DSS: (CH3)3SiCH2CH2CH2SO3Na§2.2 化位移的测量 四:常用氘代溶剂的吸收峰位置Compound?Choroform-d 7.24（7.27） Deuterium Oxide 4.67（4.70）Acetone-d6 2.04Benzene-d6 7.15Cyclohexane-d12 1.38DMSD-d6 2.49DMF-d7 8.01 2.91 2.74Methyl alcohol –d4 4.78 3.30?Pyridine-d5 8.71 7.55 7.19Tetrabyclrofuran-d8 3.58 1.77Toluene -d8 7.09 7.00 6.98 2.09（s）Trifluoroacefic Acid-d1 11.50 §2.4 化位移的理论简介一、化学位移的根源前面已经谈到：化学位移不同?化学环境不同化学环境指：氢原子核（1H）的核外电子以及与该氢原子核（1H）相近的其他原子核的核外电子的运动情况。核外电子在外磁场作用下，可以产生感应磁场，对外加磁场起到一个屏蔽作用，于是发生化学位移。先看孤立的氢原子核（1H）的核外电子的抗磁屏蔽（diamagnetic shielding）情况。 当氢原子核处在外加磁场H0中时，它的一个核外电子将被诱导而产生方向相反，正比于H0的局部磁场，这个局部磁场使氢原子核（1H）的实受磁场有所降低： H核=H0（1-?） H核--实受磁场?---屏蔽常数?与外加磁场H0 无关，其数值取决于化学结构 ——即1H的化学环境。 ?若氢原子核（1H）的化学环境不同，引起?不同，则H核也不同，最后导致δ不同。 虽然?与外加磁场H0无关，但核外电子所产生的抗磁场H0δ是与H0成正比的。 ?用不同场强或频率的仪器所测试的化学位移的绝对值是不同的。 实际上,实际的化合物，是由多个原子核组成的，除了1H外，还有别的原子核。所有这些原子核的核外