气相色谱红外光谱联用技术精选资料.pptVIP

气相色谱-红外光谱联用技术 0830414012 褚玲 * 色谱技术的高效分离及定量检测能力与红外光谱独特的结构鉴定能力相结合是一种具有很高实用价值的分离鉴定手段，非常适合于复杂试样的分析。 * 气相色谱与红外光谱联用，可在色谱高效分离基础上提供较直接完整的分子结构信息，且对异构体有较强的解析能力。但一般红外光谱技术，由于扫描速度慢，灵敏度较低，其联机联用长期未能取得引人注目的发展。随着傅里叶变换红外光谱仪的发展与成熟，GC/FTIR取得了突破性的进展。80年代初，毛细管气相色谱与FTIR的联用成功，使这一联用技术取得了迅速的发展，在短短的几年时间里，已被广泛应用于科研、化工、环保、能源、生化、医药、冶金等。 * 红外光谱法——定性工具 色谱法—————分离和定量工具 灵敏度高 分辨率高 一、背景： GC-FTIR 二、GC-FTIR组成：气相色谱单元+接口+FTIR单元 * 1、气相色谱单元 本单元多采用毛细管气相色谱仪，可带有热导检测器（ TCD ）、氢火焰离子化检测器（FID）等。用于对混合样品中各组分进行分离。 2、接口（联用系统的关键部分） 3、FTIR单元 一般采用单光路FTIR、双光路FTIR，采用光学方法补偿非样品信号。 * GC-FTIR联用系统的组成 图1 * GC-FTIR联用的接口 目前商品化的接口有两种类型：光管和冷冻捕集。 （1）光管接口 结构： 如图2所示。 * 工作原理： 从色谱柱分离出来的流出物流过一个分器，一部分到达色谱检测器(FID)进行通常的GC检测。另一部分经惰性的加热传输线到达一个称为光管的接口附件。来自光谱仪的红外光束经外光路射入光管，然后聚焦至以液氮冷却的MCT检测器检测。 图2 GC/FTIR及光管光路 * 光管是GC/FTIR的关键部件。其透光的两端封以KBr窗片。为减少死体积，光管的出口处应紧挨着窗口。光管的体积应与GC峰对应的载气体积相匹配。有人认为，只有当色谱峰半宽体积等于或略大于光管体积时，才能获得最佳分辨率和灵敏度。 * 当载有试样组分的载气从毛细管柱进入传输线时，由于管径的变化，平均线速度将大为降低。这就使经色谱柱分离的组分在传输线中混流，从而使进入光管的受检组分的分离度变坏。为使被测组分在光管中能保持原色谱柱的分离度，载气在传输线中的速度必须略大于或等于在毛细管中的速度。方便的办法是在连接区设置适当的尾吹装置，尾吹的添加量应兼顾整机的分辨率和灵敏度。 * 由于试样组成的性质和色谱条件不同，对不同试样应通过实验选择不同的尾吹流速，以达到最佳的分辨率和灵敏度。除此以外，还应注意传输管路和光管均应控制适当的温度，使连接区温度略高于柱温，以免色谱流出物在连接区滞流（冷区滞流），使进入光管的被测组分量减少而影响灵敏度。 图4连接单元示意图 * （2）冷冻捕集接口 结构：如图5 关键部分是冷盘。冷盘直径100 mm，厚6mm，由高导热系数的无氧铜材制成，表面镀金，其侧面抛成精密的圆柱面。此盘被置于1.3×10-4Pa的真空舱内，借助于氦冷冻机将其保持在12K左右。 图5 * 工作原理： 色谱载气携带馏出组分经保温的传输管和安装在真空舱壁上的喷嘴射向冷盘的侧面(反射面)。所用的载气含He98%，含Ar2%，当喷射到冷盘上时，氦气不冷却，而氩和样品组分被冻结在反射面上。冷盘由步进电极带动匀速旋转，在反射面上留下一窄条凝固的氩带，色谱馏出组分在氩带中形成斑点，见图5-23。当冷盘旋转180度即可被红外仪测量而得到色谱图和组分的红外光谱 图5-22 图5-23 * 两种接口的比较： 光管接口： 优点： 可实时记录； 价格相对便宜； 易于操作。 不足： 细内径的光管有光晕损失，使透射率下降； 为了防止相邻色谱峰在光管中重合而采用的稀释技术将导致灵敏度降低； 光管必须保温，而温度越高，光能量损失越大。 * 冷冻捕集接口： 优点： 信噪比高； 检出限低。 不足： 不能实时记录，操作烦琐，耗时长； 仪器昂贵，实验费用高。 * 1、色谱保留值：可以作为红外光谱定性的辅助依据，特别对于同系物等分子结构内有不同数目的重复单元的化合物时，尤为重要。 2、重建色谱图：由红外检测器记录的干涉图经计算机处理后所得到的色谱图，重建色谱图包括3种类型 3、红外光谱图：这表征着化合物分子中各基团的吸收频率及其强度。利用红外光谱图可鉴定其化学结构 GC-FTIR系统提供的信息 * 1）化学图：这是一种从光谱信息中选取感兴趣的关于含某种基团化合物信息的显示图，如含羰基的特征吸收一般在1680－1800