不饱和烃3二烯烃.pptxVIP

分子是为C5H8 的二烯烃的结构简式;最简单累积二烯——丙二烯的结构模型;2、共轭二烯的结构特征;b. 氢化热（kcal/ mol） ： CH3CH2CH=CH2 + H2 → 正丁烷 30.3 CH2=CHCH2CH2CH=CH2+ 2H2 ? 正己烷 60.5 CH2=CHCH2CH=CH2 + 2H2 ? 正戊烷 60.8 CH2=CHCH=CH2 + 2H2 → 正丁烷 57.1;? ⑵ 共轭二烯分子的形成; 电子离域：π电子不是固定在两个双键 碳原子之间，而是分布在共轭 体系中的几个原子上。 ; ? （3） 结构特征 ? 四个双键碳共平面；;?3、共 轭 效 应 Conjugative Effect; ?⑴ 共轭体系 —— 不饱和键与单键交替存在的体系。 ; 广义的共轭体系：凡是与不饱和键相邻的 原子上有 p 轨道的体系。 ; ?⑵ 共轭体系的特点;例： 一些烯烃和二烯烃的氢化热 烯烃、二烯烃 氢化热（kJ/mol） CH2=CH-CH2-CH3 127 CH2=CH-CH=CH2 * 239 CH2=C=CHCH2CH3 297 CH2=CHCH2CH2=CH2 254;P-? 共轭体系; ? ⑶ 共轭效应 (conjugative effect , 简称 C效应 ) ; ;供电子共轭 (+ C); c.不对称共轭体系电荷密度极性交替分布; d. 远程效应 在整个共轭体系中，电子效应的 影响不减弱。;试分析下列化合物存在哪些电子效应：;?⑷ 超共轭效应（Hyperconjugation ，C? );定义：与含p 轨道的原子相邻的C-H ? 键与p轨道平行时， ? 键上的电子 向相邻p轨道离域的效应。; 甲基的推电子作用的产生 1）不同杂化的碳电负性不同：;C?对自由基的稳定作用; ? 能与p轨道或?轨道发生离域的 C-H键越多，超共轭效应越强 。 ;思考： 试推测下列反应哪个是主产物;思考：下列体系各存在哪些类型的共轭效应？;? 4、共轭二烯的特殊反应; 1，2－加成 1，4－加成 ; 共轭多烯也有类似反应： ; 共轭二烯为什么发生1，4－加成？ 碳正离子;2C?;速度决定步骤：; 反应条件对1，2－和1，4－产物有影响 例：; ; ?反应特点： a. 条件温和，产率高； b. 顺式加成，产物保持 原料构型； 例： ;共轭二烯有两种主要构象：; e. 亲双烯体含吸电基有利； 二烯含供电基有利 例：;反应 1; 讨论1：比较下列烯烃发生D-A反应的反应活性？解释原因。;常见的亲双烯体：;?双烯合成反应的应用： a. 与顺酐生成固体—— 鉴定共轭二烯；;重点：