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制浆造纸工业废水处理-修改
制浆造纸工业废水处理 制浆造纸废水概况 美国:六大公害之一 日本:五大公害之一 瑞典及芬兰:80% 制浆造纸工业废水的产生 制浆:利用化学方法,或者机械方法,或者化学与机械相结合的方法,使植物纤维原料解离变成本色纸浆或漂白纸浆的生产过程 造纸:将纸浆抄造成纸产品的过程 制浆造纸过程 造纸工业污染主要存在的问题 废水排放量大:150~350 m3废水/t化学浆 20~70 m3废水/t纸浆 每吨浆纸综合排放废水300~600 m3 化学浆排放废水200~300 m3 草浆产每吨综合排放废水300~400 m3 废水成分复杂、浓度大,COD327.7万t/a,占工业COD总排放量的42% 有毒物质含量高: 典型的有机物:树脂类化合物、单宁类化合物、氯代酚及其他有机氯代物、有机硫化物等 无机的毒性化合物:以含硫化合物为主、硫酸盐、硫化氢等 用氯量高7%,漂白废水AOX高 (adsorbale organic halides,可吸附有机卤化物) 工业废水治理水平落后:造纸企业中小厂居多,大都采用以麦草为原料的碱法工艺,草浆黑液碱回收存在技术问题及资金或规模的限制。 一、备料废水 主要污染物:树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖、胶质及单宁等 每m3实积木材产生的废水量约为30m3 原木备料废水 非木材原料备料废水来源于特征 非木材原料:麦草、稻草、蔗渣、竹子、芦苇等 草类原料的备料:用水量决定于水回用程度,2~50m3绝干草 蔗渣备料:尽可能的去除蔗髓 竹子的备料:在竹子的削片、洗涤和筛选过程中,一部分溶出物溶于水中,造成水体污染,2~30 m3/m3实积竹材 芦苇的备料:主要以除去灰尘和苇屑为主,通过喷淋洗涤,产生水污染 二、蒸煮废液 植物纤维原料经化学蒸煮,得50~80%的纸浆,20%~50%溶于蒸煮液中 主要成分:木素、糖类及蒸煮所使用的化学药剂 1、黑 液 碱法制浆:用碱性化学药剂的水溶液处理植物纤维原料,将原料中的木素溶出,尽可能地保留纤维素与不同程度地保留半纤维素(根据浆种而定),使原料纤维彼此分离成浆。 常用的方法:硫酸盐法、烧碱法、石灰法等 黑液:在碱法蒸煮过程中,加入的碱与纤维原料中的木质素、碳水化合物反应生成有机物的钠盐,纤维原料中50%~56%的有机物溶解于蒸煮废液中。 黑 液 黑液:制浆过程中浓度最高、色度最深的废水,呈棕黑色,集中了制浆造纸过程90%的污染物。 1 t碱法化学浆,产生10 m3稀黑液,原料有机物1~1.5 t,碱类物质400 kg。 黑液的污染指标 纤维原料种类不同,其制浆黑液化学组成有较大的差异。 非木材纤维原料中非纤维细胞和硅含量高,黑液提取较木浆难,所得黑液浓度低,木素含量低,挥发酸含量高。 蒸煮器类型和备料方式对黑液的特性有一定的影响 2、红液(酸法制浆法) 酸法制浆(亚硫酸盐法制浆):酸性亚硫酸盐法和亚硫酸氢盐法,所用盐基为钙或镁,蒸煮 pH值一般在 5以下,有关设备均需防腐 红 液 红液的主要成分:木素和纤维素、糖类 亚硫酸铵法产生的红液:制作肥料或农业灌溉 处理红液的方法:回收化学品或热能,燃烧法回收盐基;生产酒精、酵母、香兰素、木精等 四、机械浆及化学机械浆废水 化学浆高得率废水:主要来自木片洗涤、化学浆处理残液及浆料的洗涤、筛选等工艺工程 化学机械浆CMP 、木片热磨机械浆TMP 、化学预处理热磨机械浆(CTMP、BCTMP)及碱性过氧化氢化学机械浆APMP等高得率制浆新工艺, 机械浆得率90~98%,污染物产生量较少 五、洗浆、筛选废水 洗浆过程中产生的废水:设备的跑、冒、滴、漏及相关的贮槽清洗水 筛选废水(50m3/t浆):浆料经洗涤蒸煮后,经筛选所产生的废水 中段废水:浓缩排水及尾浆水 造纸中段废水污染特征 可生化性差:主要污染物是制浆过程中纤维原料的降解溶出产物,有机氯化物 色度和pH值有密切关系 相对分子量大的有机物是废水色度和溶解性COD的主要来源 制浆中段废水中有机物以胶体形态存在。 六、废纸回用过程的废水 回收1 t二次纤维排水量约100 m3 废纸造纸废水主要来源:脱墨、洗涤、浆料净化筛选、浓缩和纸机湿部 根据生产工艺:脱墨制浆废水和无脱墨制浆废水 脱墨造纸废水:制浆部分的脱墨、除渣、浓缩、洗浆等过程的洗涤废水;抄纸部分洗涤及脱水过程中产生的含有纤维、填料和化学药品的白水 废纸造纸废水的污染特征 废水量大,30~100 m3/吨
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