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工厂设计 聚酯工艺技术方案.docx
工艺技术方案工艺技术方案的选择原料路线确定的原则和依据运输方便、廉价;供应稳定;原料质量好、反应平稳。用于不饱和聚酯树脂制造的原料主要有:(1)二元醇:乙二醇、丙二醇 (与单体互溶性好 )、甘油 (耐热 )、一缩二乙二醇 (柔韧 )、新戊二醇 (耐药品性 )、3,3 二醇 (耐热性、耐药品性 )等。(2)不饱和二元酸(酐):顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、柠康酸、四氢苯二甲酸、氯代马来酸等。(3)饱和二元酸(酐):苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯代苯酐、丁二酸、己二酸、癸二酸、氢代苯酐等。(4)交联剂:一般用苯乙烯、对氯代苯乙烯、邻氯代苯乙烯、2-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、一缩二乙二醇二丙烯酸酯、苯基二丙烯磷酸酯 (耐火 )、三聚氰酸三丙烯酸酯 (耐热 )和季戊四醇二丙烯缩醛醚 (气干性 )等。(5)引发剂:主要是使用有机过氧化合物 .常用的过氧化合物包括过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化甲乙酮、叔丁基过氧化氢、过苯甲酸叔丁酯等。(6 )促进剂:环烷酸钴、环烷酸钒、异辛酸钴、异辛酸钒、N ,N -二甲基苯胺、硫醇类和 1 ,3-二酮类等。(7)抑制剂:对苯二酚、醌、间苯二酚、苯酚以及它们的衍生物、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三甲基苄基醋酸铵等。在本设计方案中选择的主要原料是丙二醇、一缩二乙二醇、苯酐、顺酐、苯乙烯。丙二醇有两种异构体:1,3-丙二醇和1,2-丙二醇。聚酯生产中所用的是后者,为粘性液体,可和水与醇以任何比例混溶。在树脂生产中可以单独使用或与其他二元酸共用。采用丙二醇所制得的树脂结晶性较低。一缩二乙二醇在树脂生产中有利于提高树脂的柔性,降低结晶性。但分子中的氧桥会提高固化后树脂对水的敏感性。邻苯二甲酸酐称为邻苯二甲酸酐或苯酐,是邻苯二甲酸的脱水产物,邻苯二甲酸有两个羧基直接加在苯环的邻位上,都可以酯化,但其结构中不含非芳族的不饱和双键,因此没有不饱和性,由于两个羧基处于邻位,很容易脱水制成酸酐,实际使用的均为酸酐。一般说来在聚酯中引入苯二甲酸酐代替部分顺丁烯二酸酐,可以调节聚酯的不饱和性,使之具有良好的综合性能。例如提高树脂的韧性,改善聚合产物与苯乙烯的相容性,在树脂配方中使用很普遍。顺丁烯二酸酐简称〝顺酐〞,是顺丁烯二酸的脱水产物,溶于水后生成顺丁烯二酸。顺丁烯二酸是带有四个碳原子的αβ不饱和二元羧酸,其分子上两个羧基都很容易发生酯化反应,同时又含有不饱和双键可以和其他单体进行加成反应。在实际生产中常用的是顺丁烯二元酸酐,因为它熔点低,含水少,反应速度快。交联单体采用苯乙烯。苯乙烯可以按各种比例溶于醇,醚,极微量溶于水。单体苯乙烯在光,热或催化剂作用下容易聚合成聚苯乙烯,它与不饱和聚酯共聚后,其共聚物可反映出聚苯乙烯的某些电绝缘性,耐水,耐化学等优良性能。苯乙烯上乙烯基中的双键可用于树脂聚酯的交联。由于其反应快,性能好,价格低,故是应用最广的交联单体。在树脂中苯乙烯的含量一般为25-35%。可使树脂呈琥珀色或无色。但用苯乙烯交联的树脂其折光率高于玻璃纤维,故不易作透明材料。苯乙烯在空气中或阳光下,开始缓慢聚合,但很快就会被空气中自动形成的过氧化物加速聚合,故必须加阻聚剂,如硫磺,对苯二酚,连苯三酚,单、二、三硝基苯,苦酰胺等。表4-1通用不饱和聚酯树脂工艺配方组分分子量摩尔比质量(kg)重量(%)1,2-丙二醇76.091.183.70乙二醇62.051.168.26顺丁烯二酸酐98.06198.06苯二甲酸酐148.111148.11理论缩水量18.022-36.04聚酯产量362.0963.5苯乙烯104.152208.3036.5聚酯树脂产量570.39(1)缩聚反应反应式1.1摩尔丙二醇1摩尔顺酐反应生成1摩尔顺丁烯二酸丙二醇酯。2.1摩尔丙二醇和1摩尔苯酐反应生成1摩尔邻苯二甲酸丙二醇酯。3.1摩尔乙二醇1摩尔顺酐反应生成1摩尔顺丁烯二酸乙二醇酯。4.1摩尔乙二醇和1摩尔苯酐反应生成1摩尔邻苯二甲酸乙二醇酯。5.2摩尔丙二醇1摩尔顺酐和1摩尔苯酐反应,在均匀结构中产生以下反应。6.2摩尔乙二醇、1摩尔顺酐和1摩尔苯酐反应,在均匀结构中产生以下反应。7. 以上反应继续进行,即形成高分子链。(2)固化反应反应式(3)流程简介如图所示:国内外工艺技术概况随着我国FRP工业的快速发展,目前全国各地,特别是江苏、浙江和广东等地区玻璃钢机械化成型技术也不断提高。根据我国FRP工业协会和有关信息中心提供情况,目前我国引进的成型加工设备和国内自己配套的设备大约为 800套。为了配合引进的成型加工生产线和国内自己配套的加工生产线,近年来我国开发和完善了各种树脂,比如邻苯、间苯和乙烯基树脂、阻燃树脂、低收缩树脂、亚克力粘合树脂、拉挤树脂、人造花岗岩树脂、原子灰、RTM树脂、SMC树脂及片材等
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