波谱能谱系列课程——EPR电子顺磁共振_2.pptVIP

电子顺磁共振（EPR）概论或电子自旋共振（ESR）概论 陈 家 富 合肥微尺度物质科学国家实验室 顺磁共振室 二00四年十一月 物质的磁性 逆磁性（B’0，即B’与B0反向） 顺磁性（B’0，即B’与B0同向） 铁磁性（B’0，即B’与B0同向， B’随B0增大而急剧增加， 但当B0 消失而本身磁性并不消失。） EPR—基本原理三 ESR Spectra obtained from organic radical EPR—基本原理三 ESR Spectra obtained from Cu(2+) Complex EPR—共振波谱三 EPR共振波被谱图例 EPR—共振波谱三 Perylene cation radical 共125条线 TEMPO N-O自由基 二萘嵌苯 EPR—共振波谱三 三、?? 电子顺磁共振波谱 1、线宽 固定微波频率υ，改变H，当H = Hr = hυ/g β时，产生EPR共振吸收信号，即EPR 吸收线。 电子受激跃迁产生的吸收信号经处理可以 得到EPR吸收谱线，EPR谱线的形状反映 了共振吸收强度随磁场变化的关系。 通常情况下，EPR波谱仪记录的是吸收 信号的一次微分线形，即一次微分谱线。 EPR—共振波谱三 EPR—共振波谱三 理论上讲，这EPR吸收谱线应该是无限窄 的，而实际上EPR谱线都有一定的宽度，且不 同的样品，线宽也不同，这是为什么呢？ a、寿命增宽 (Lifetime broadening) （自旋—晶格，S—L作用） 电子停留在某一能级上的寿命只能是个有限值。根据海森堡测不准关系式： * 2004研究生课程— EPR Magnetic substance photo-translation Super conductor Catalyst Glass-fiber Metal complex Semiconductor Teeth, Bone Shell, Coral Quartz, Aging Radiation defects Coal, Oil Erosion Lipid peroxide SOD activity Aging, Cancer Spin label Fluidity Co-enzyme Vitamin C, E, K Immunoassay Drug detection Enzyme Ionomer Conducting polymer Degradation Polymerization Liquid crystal LB membrane Conducting materials Gas phase ESR Basic Research Technique O2 NO2 Transition metal ion Combustion Spin trap Active oxygen Application Fields of ESR Spectroscopy EPR—研究对象三 Organomagnetic EPR—基本原理三 二、?电子顺磁共振的基本原理 1、概述 电子自旋的磁特性： EPR—基本原理三 安培定律(Ampere’s Law): EPR—基本原理三 做自旋运动的电子可视为一个微小磁体。 EPR—基本原理三 问题： 为什么EPR研究的对象必须具有未成对 的电子呢？ 分子 自旋磁矩 轨道磁矩 分子磁矩 + 电子运动 轨道运动和自旋运动 轨道角动量 自旋角动量 （原子核及核外电子） 原子 EPR—基本原理三 若分子轨道中所有的电子都已成对，则它们 的自旋磁矩就完全抵消，导致分子无顺磁性； 若至少有一个电子未成对，其自旋就会产生自旋磁矩。 因此，EPR研究的对象必须具有未偶电子。 分子的磁矩主要来自自旋磁矩（ 99%）的贡献。 大多数情况下，轨道磁矩的贡献很小，因此， EPR—基本原理三 H =0时，每个自旋磁矩的方向是随机的，并处于同一个平均能态。 H≠0时，自旋磁矩就有规则地排列起来（平行外磁场—对 应能级的能量较低，或反平行于外磁场—对应能级 的能量较高）。 回答了哪些物质是顺磁性的！ 顺磁性物质分子（原子、离子）中 存在未成对电子，其自旋产生磁矩，亦称永久磁矩。通常情况下，该分子磁矩的方向是随机的，不呈现顺磁性。 当其处于外加磁场中，分子的永久磁矩 随外磁场取向，产生与外磁场同向的内 磁场，这就是物质顺磁性的来源。 EPR—基本原理三 EPR—基本原理三 B0 — 指外