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聚乙烯微胶囊阻燃剂研究进展
聚乙烯微胶囊阻燃剂研究进展
摘要:聚乙烯是一种典型热塑性材料,其材料的阻燃性能对于材料的加工使用有着重要的意义。微胶囊技术可以选择性释放和保护材料,使材料的阻燃性能增强。本文介绍了核芯阻燃剂、协同阻燃效应的壳层材料以及微胶囊合成方法。分析了聚乙烯微胶囊的现状以及研究进展。
关键词:聚乙烯 微胶囊 无卤阻燃
通常情况下,乙烯单体在聚合的作用下形成的聚合物构成聚乙烯。聚乙烯作为一种质量轻无毒,同时具备良好的绝缘性以及耐腐蚀性,而且容易加工成型,被广泛的应用于食品、加工、电器等行业,其中光电缆行业的使用是最为广泛的。
聚乙烯作为一种热塑性聚合物组成的长链烃链,他具有易燃、耐热性差等性质。由于不同的聚合度和分子量,熔点和玻璃化转变不易被观察到。对于常见的商业等级的介质和高密度聚乙烯的熔点通常是在120℃至130℃的范围内,而他的氧指数仅有17.4%。
鉴于聚乙烯有以上一些物理特性,所以他在高压热放电的条件下很容易发生火灾,燃烧时会产生PE熔体淋漓,容易点燃其他物品,导致火势的蔓延。所以对于聚乙烯的阻燃被广泛研究。PE阻燃剂主要通过加入一些阻止或者抑制其燃烧的阻燃成分和阻燃材料的途径实现的。材料燃烧的过程一般分为受热,降解,燃烧,以及火焰蔓延,如阻燃剂的阻燃效果,在一个或几个燃烧过程发挥,从而实现延迟点火,燃烧,阻碍抑制火焰的传播,为人们躲避、扑救赢得了宝贵的时间,减少人员伤亡和财产损失。总而言之,阻燃机理就是通过物理化学手段使易燃和可燃的高聚物变得难燃、使难燃的高聚物材料变得更加的难燃或不燃,并且使他能够在着火后自动熄灭的特性,即不延燃性,此外,还包括降低烟害以及降低毒害等问题。[1]
1 微胶囊阻燃剂研究现状
微胶囊技术是将微量物质包裹在高分子薄膜中的技术,是一种将固体、液体、气体储存包装技术。[2]微胶囊的合成机理是将某一芯材或内相用天然的或合成的聚合物化合物形成的连续薄膜包覆起来,形成微观胶囊状物质,其中保证芯材物质自身的理化性质,然后通过一些外部的作用刺激发生缓释等,使芯材的功能能够在使用中呈现出来。微胶囊的物理直径一般1~500μm,壁厚为0.5~150μm,近几年已发展到大小低于1微米的超细胶囊。
近年来,微胶囊阻燃剂技术作为一项先进技术[3],它从以下几个方面改善阻燃剂性能[4]:
①气体,经微胶囊处理后,液体阻燃剂成为固体阻燃剂,可直接与聚合物进行混合过程。
②可以减少液体阻燃剂在PE内部迁移时的损失,同时有许多液体阻燃剂易挥发,这样可以提高阻燃剂的有效性。
③根据不同的PE选择适当的囊材,在一定程度上,增加了阻燃材料与聚合物之间的相容性,阻燃剂对PE物理和机械性能的不利影响得以降低。由于乙烯聚合物得到广泛的应用,因此,对其强度、硬度、韧性、阻燃性等方面的性能提出了更高要求。传统的阻燃剂,直接添加到材料,虽然能够提高材料的阻燃性能,但是一种小分子或无机阻燃材料,却难以与聚乙烯材料相容,使得材料的物理和机械性能受到影响。上述的问题通过微胶囊阻燃剂方法可以很好地解决,因为微胶囊的壁材料是一种聚合物,聚合物材料与聚乙烯材料相容性好,对于物理、机械性能影响较小。
④微胶囊化后可以封闭刺激性气味,并改变聚乙烯色泽。
⑤可以减少阻燃剂中有毒成份在聚合物加工过程中的释放量,保护环境。
2 聚乙烯阻燃的芯材
2.1 金属氧化物阻燃剂
目前,在PE行业中广泛使用的阻燃剂为无机金属氧氧化物类阻燃剂,常用的是氧化镁和氢氧化铝[5-7]。相比其他阻燃剂,无机金属氢氧化物阻燃剂燃烧不产生有毒气体或腐烛气体,不易发生挥发现象,抑烟及其他优势。阻燃无机金属氢氧化物的阻燃机理是:在分解过程中发生脱水反应,并产生大量的水蒸汽;脱水反应吸收一些燃烧热,从而抑制高分子材料的降解减少可燃气体产生;水蒸气的产生稀释了可燃气体的浓度;阻燃剂分解形成的金属氧化物起到隔然、隔氧和防溶滴的作用,同时具有烟雾抑制,减少二氧化碳排放量,并促进成碳等作用。
2.2 无机磷系阻燃剂
微胶囊阻燃剂中的磷和磷化合物是一种重要的壁材。无机磷系阻燃剂凭借良好的热稳定性,不产生腐蚀性气体,不易挥发,毒性低等优势获得广泛应用。红磷不能直接使用在聚乙烯中,因为它易吸湿受潮,容易氧化,长期与空气接触会放出剧毒,污染环境。红磷氧阻燃机理是:聚合物燃烧时,红磷形成碳酸衍生物,能够吸收热量,防止形成燃烧产物;产生的PO?自由基可以与火焰的H?与OH?的自由基进行接合,具有阻燃性。
其它无机的磷酸二氢铵,磷酸氢二铵,磷酸铵和有机磷的非卤磷酸酯等磷系阻燃剂都用于PE。其中常用的是聚磷酸氨及磷酸酯,但成本较高。[7]在阻燃机理方面有机磷与无机磷相同,但它对材料的机械和物理性能影响较小,它与
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