Chapter10_界面现象.pptVIP

p，pr——平液面及曲率半径为r的毛细管中的凸面液体的饱和蒸气压；M，?r——液体的摩尔质量及体积质量；?——液体的表面张力；r——弯曲液面的曲率半径。 ——液滴(凸液面)Kelvin方程 液面为平液面时，r??，pr =p； 液面为凸液面（空气中的液滴）时，则pr p；液面为凹液面（液体中的气泡）时，则pr p。 pr(凸液面) p (平液面) pr(凹液面) 而对于凹液面（气泡）， Kelvin方程为： 10-1 101 100 102 103 1 2 3 r / nm {pr} 图 表面曲率半径对水的蒸汽压的影响 小液滴 凹液面 298.15 K 平面液体 且曲率半径r 越小，偏离程度越大，如图所示。 在热力学上不稳定，而在动力学上能暂时稳定的状态称为介稳状态。 （或亚稳状态） 3.亚稳状态及新相的生成 （1）过饱和蒸气 （2）过热液体 （3）过冷液体 （4）过饱和溶液 定义：按照相平衡条件应当凝结而未凝结的蒸气。 成因：新相种子形成困难 防止办法：加入凝结中心 （1）过饱和蒸气 + 人工降雨：AgI等微小粒子作成核中心。 （2）过热液体 定义：按照相平衡条件应当沸腾而未沸腾的液体。 成因：新相种子形成困难 防止办法：加入多孔性物质（沸石） （3）过冷液体 定义：按照相平衡条件应当凝固而未凝固的液体。 成因：新相种子形成困难 防止办法：加入小晶体 （4）过饱和溶液 定义：按照相平衡条件应当析出晶体而未析出的溶液 成因：新相种子形成困难 防止办法：加入小晶体 解释:因为晶体的溶解度与晶粒的大小有关。晶体颗粒越小，其溶解度就越大，对微晶来说就 越不易达到饱和。也就是说，当溶液的浓度对大晶体来说已达到饱和时，而微小晶粒 则还可以继续溶解。即微小晶粒不可能存在。 用dG=－SdT+Vdp+?dAs （纯液体为单组分系统）分析，定温、定压下上述过程dGT,P＝? dAs 0，是一个非自发过程。即新相难以形成。 亚稳状态之所以能够出现，有热力学和动力学两方面的原因： 上述过程新相核心的形成速率与新相核心的半径r有如下关系：新相生成速率 ∝r2exp(-Br2) B——经验常数。新相形成速率会随r的增加而经过一个极值，最大速率对应的r称为临界半径，只有能克服由临界半径所决定的能垒的那些分子才聚到核上，使之长大成新相。 热力学原因— 动力学原因— §10.3 固体表面 平台 扭折 表面杂质 吸附原子 位错 不同晶面 台阶 图10.3.1 固体表面缺陷示意图 1. 固体表面的不均匀性 固体表面也有表面张力和表面吉布斯自由能的存在。在恒温恒压下，自发的朝着系统吉布斯自由能降低的方向进行。 （不能象液体那样通过收缩液体的表面来降低系统吉布斯自由能） 为使表面能降低，固体表面会自发地利用其未饱和的自由价来捕获气相的分子，使之在固体表面上富集。这种在相界面上富集某种物质的现象称为吸咐。 起吸附作用的固体物质称为吸附剂； 被吸附的物质吸附质。 按吸附作用力性质的不同，将吸附区分为物理吸附和化学吸附。 2.物理吸附与化学吸附的差别 表10.3.1 物理吸附与化学吸附的区别 不易达到 易达到 吸附平衡 不可逆 可逆 可逆性 较慢、温度升高， 速率加快需要活化能 较快、不受温度影响， 一般不需要活化能 吸附速率 稳定、不易解吸 不稳定、易解吸 吸附稳定性 单分子层 单分子层或多分子层 分子层 较大，近于化学反应热 较小，近于液化热 吸附热 较强 无或很差 选择性 化学键力 分子间力（范德华力） 吸附力 化学吸附 物理吸附 性质 物理吸附在一定条件下可转变为化学吸附。 以氢在Cu上的吸附势能曲线来说明。 曲线 aa 为物理吸附， bb 为化学吸附， 两条曲线在X点相遇。 从能量上看，先发生 物理吸附而后转变为 化学吸附的途径（需要 能量 Ea） 要比氢分子 先解离成原子再化学吸 附的途径（需能量D） 容易的多。 图10.3.2 氢在Cu上的吸附势能曲线 r 0 ?Hc= -33.5kJ D ?Hp 55.4kJ X b a b a Ea H Cu H Cu H Cu H Cu H H Cu Cu Cu Cu Cu Cu H H Cu Cu Cu H H C E 3.等温吸附——等温吸附曲线 吸附量： 单位质量吸附剂所吸附气体的物质的量或其在标准状况下的体积。 数学表达式： 量纲:mol·kg-1或m3·kg-1 na = f ( T,p) 或 Va = f ( T,p) 吸附定温线——定温下，描述吸附量与吸附平衡压力间关系的曲线。 吸附定压