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管式炉法测定原油硫含量不确定度分析 　　摘要：对管式炉法测定原油硫含量不确定度进行了评定，提出了影响管式炉法测定原油硫含量的主要因素，归纳了不确定度的主要来源，建立了管式炉法测定原油硫含量不确定度的评定程序和方法。 　　关键词管式炉硫含量不确定度 　　中图分类号：F407.22 文献标识码：A 文章编号： 　　概述 　　随着国民经济的发展，国家每年都需要进口大量的原油，原油价格随原油品质不同而价格差异很大，尤其是原油中的硫含量是其最重要的指标，它直接影响到了原油的价格，而原油提炼过程中产生的硫的氧化物，会对加热炉及各种机器设备形成一定的腐蚀，同时燃烧形成的酸雨也会污染环境损害、人体健康。原油中的硫含量影响原油的提炼工艺及其产品质量，所以准确测定原油中的硫含量对于评价原油质量具有重要意义。 　　国内进行硫含量的测定通常采用x射线荧光分析仪，碳硫仪及氧弹仪等仪器进行测定，笔者对原油中的硫含量采用了管式炉法进行了测试，对方法的可靠性进行了验证，考察了影响测定结果的各种因素，方法测量总不确定度不大于2%，与其他方法测定结果基本一致。 　　1.1主要方法及仪器 　　主要方法：使试样在管式炉的空气流中燃烧，用过氧化氢和硫酸溶液将生成的亚硫酸酐吸收，生成的硫酸用氢氧化钠标准溶液进行滴定。 　　仪器：管式炉 DSY-032A型电子分析天平 感量0.1mg 　　25mL碱式滴定管 　　1.2过程概述 　　在瓷舟中称入0.1g~0.2g的原油，并使试样在瓷舟底部分布均匀，并用石英砂覆盖，将装有试样的瓷舟放入管式炉中的石英管的进口前部，然后将塞子塞住石英管连接空气通入系统，并将空气送入整个系统。控制空气流速约为500mL/min。使试样在925℃进行燃烧40min，并使管式炉逐渐移到瓷舟的位置上去，并且不能使试样着火，燃烧完毕后，将装有瓷舟的石英管在管式炉中部最红的部分再焙烧15min，实验结束时，将管式炉逐渐移回原来的位置，关闭空气泵，取下接收器，用25mL蒸馏水洗涤石英弯管，将洗涤液流入接受器中。向接受器的溶液中加入8滴甲基红与次甲基蓝的混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定至红紫色变成亮绿色为止。实验前应按同样条件进行空白试验。 　　试样的硫含量X按下式进行计算： 　　X=0.016c(V2-V0)×100/ m2 　　C——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L 　　V2——滴定试样燃烧后生成物时，消耗氢氧化钠标准滴定液的体积，mL 　　V0——滴定空白试样时，消耗氢氧化钠标准滴定液的体积，mL 　　m2——试样的质量，g。 　　结果与讨论 　　2.1原油中硫含量测定结果 　　从制备的原油样品中取5次测定，结果见表 % 　　 　　 　　2.2管式炉法测量原油中硫含量的过程中，测量不确定度的来源主要有溶液标定、滴定管的校准、样品称量、滴定用NaOH的体积、H2SO4溶液空白样等 　　2.2.1A类不确定度评定 　　uA= s/=0.58% 　　2.2.2 B类不确定度评定 　　① 标定溶液引入的不确定度 　　用苯二甲酸氢钾标准物质标定氢氧化钠标准溶液引入的不确定度有以下几方面：氢氧化钠溶液定容引入的不确定度，天平称量引入的不确定度，苯二甲酸氢钾标准物质的纯度引入的不确定度，苯二甲酸氢钾的摩尔质量引入的不确定度，滴定氢氧化钠所用体积引入的不确定度。 　　由文献[2] urel1= (u2(v)+u2(m)+ u2(p)+ u2(M)+ u2(v))1/2=0.194% 　　② 滴定管的校准引入的不确定度 　　经过市计量测试技术研究所检定的碱式滴定管的扩展不确定度 　　在容量为10 mL 时，U=3×10-3mLk=2 　　则u= U/ k =1.5×10-3mL 　　urel2= 0.0015/10=0.015% 　　③ 样品称量引入的不确定度 　　天平检定给出分析天平的允许误差为0.15mg，按矩形分布（k=31/2），则有天平校准引入的不确定度分量为：0.00015/ 31/2=0.00009 　　由《化学分析中不确定度的评估指南》知，分析天平的变动性为最后一位有效数字的0.5倍。而实验室天平的最后一位有效数字为0.0001g。所以，称量变动性带来的不确定度分量为0.00005g。称重采用的差量法，计2次不确定度，所以天平称量引入的不确定度为： 　　u (m)=（2×（0.000092+0.000052））1/2=0.00015g 　　称量质量m=1.02g，则称量引入的相对不确定度 　　urel3= u (m)/m=0.015% 　　④ 滴定用NaOH的体积引入的不确定度 　　a）温度不同引入的不确定度 　　滴定时，需用大概10 mL氢氧化钠溶液