第六章实际气体的性质及热力学一般关系 PwerPint 演示文稿.pptVIP

§6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 比较两个dT表达式，有： * §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 所以有： * §6.7 比热容的一般关系式 二、比定压热容cp与比定容热容cv关系 （1） 取决于状态方程，因而可由状态方程 或热系数求得。 （2） 恒大于零。 （3）对于液体和固体， 很小。 * * 第六章 实际气体的性质及热力学一般关系 教学目标：使学生了解实际气体模型与理想气体模型的差别，实际气体状态的描述方法，掌握热力学一般关系式及其物理意义。 知识点：理想气体状态方程用于实际气体的偏差；范德瓦尔方程和R—K方程；对应态原理与通用压缩因子图；麦克斯韦关系和热系数；热力学能、焓和熵的一般关系式。 重 点：范德瓦尔方程及其应用；麦克斯韦关系和热系数的物理意义；热力学能、焓和熵的一般关系式及其在工程中的应用。 难 点：麦克斯韦关系和热系数的物理意义；热力学能、焓和熵的一般关系式及其在工程中的应用。 * 6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 但是对气体做实验的结果却不是一条值为1的水平线，尤其是在高压下，误差更大。 这种偏差通常用压缩因子Z表示。 * 6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 Z值的大小不仅与气体种类有关，而且同种气体的Z值还随压力和温度而变化。 * 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 一、范德瓦尔方程（1873年） 范德瓦尔考虑到两点： 1.气体分子有一定的体积，所以分子可自由活动的空间为（Vm-b) 2.气体分子间的引力作用，气体对容器壁面所施加的压力要比理想气体的小，用内压修正压力项。 * 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 范德瓦尔方程: 问题:在p-V图中,范德瓦尔方程的等温曲线是什么形状?与理想气体等温曲线有什么差异? * 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 （范德瓦尔方程理论曲线） 。 v p F F T c T2 G c A B D M N H v p T 1 T2 T 3 （理想气体等温曲线） * 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 求解范德瓦尔方程: 给定一个T值，可得出三个不等的实根，或三个相等的实根或一个实根两个虚根。 * 。 。 v p T1 A B D M N c T = 常量 （实验曲线） 。 v p F F T c T2 G c A B D M N H （理论曲线） 。 范德瓦尔方程的理论曲线和实验曲线 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 * 6.2 范德瓦尔方程和R-K方程 下界线：各凝结过程终了点的连线。 上界线：开始凝结的各点的连线。 临界点：上界线与下界线的交点。通过临界点的等温线为临界等温线。 在上界线与下界线之间的等温线为水平线。 范德瓦尔方程的3个根，对应图中的3个点（如E，P，H）。中间的根无意义。 * 由临界状态： 得：Pcr=a/27b2 Tcr=8a/27Rb Vm,cr=3b 或 a =27(R Tcr)2/64 Pcr b = RTcr/8Pcr R=8PcrVm,cr/3Tcr * 对所有物质都有: Zcr=PcrVm,cr/RTcr=3/8=0.375。 事实上不同物质的Z值不同，一般在0.23～0.29间，(如表6-1) 。 各种物质的临界参数见附表2。 二、R-K方程 与范德瓦尔方程 相比，进一步 作了修正。（对内压力项作进一步修正，精度更高） * 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 一、对应态原理 对多种流体的实验数据分析显示，接近各自的临界点时所有流体都显示出相似的性质，这说明各种流体在对应状态下有相同的对比性质,即: 如范德瓦尔方程可改写为： 为什么？ * 范德瓦尔方程为： (a) (c) (b) 将 代入(a),得: 将 代 入(c),即可得。 (d) * 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 二、通用压缩因子图 * 6.3 对应态原理与通用压缩因子图 * * 6.4 维里方程(自学) 1901年，奥里斯(Onnes)提出维里方程：式中B、C、D为温度函数，称为第二、第三、第四维里系数等 * 6.5 麦克斯韦关系和热系数 一、全微分条件和循环关系(准备知识) * 6.5 麦克斯韦关系和热系数 一、全微分条件和循环关系(准备知识) 设有状态参数x、y、