PE增塑剂的研究.docVIP

聚氯乙烯增塑剂的研究 王琦 贾润礼 (中北大学塑料研究所,太原０３００５１) 摘要:介绍了聚氯乙烯(ＰＶＣ)增塑剂的增塑机理。综合分析了ＰＶＣ增塑剂选用方法,并概述了其发展趋势。 关键词:聚氯乙烯； 增塑剂； 发展趋势 中图分类号:ＴＱ３２５．３；ＴＱ４１４ 文献标志码:Ａ 文章编号:１００９-９２３９（２００７）０５-００３８-０４ １前言 增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体)中以改进它们的加工性、可塑性、柔韧性、拉伸性,但不会改变被增塑材料基本化学性质的物质。它主要应用于聚氯乙烯(ＰＶＣ)树脂,在ＰＶＣ中的用量可占整个增塑剂用量的９８%以上,因此增塑剂的发展和ＰＶＣ工业的发展息息相关。增塑剂的研制开发重点是,开发生产更多具有高性能、功能化、无毒性、专用化的增塑剂,并进一步完善生产工艺。 ２增塑剂的增塑机理 增塑剂改性ＰＶＣ主要作用有两点：一是降低ＰＶＣ的熔融温度和熔体黏度，从而降低其加工温度；二是赋予ＰＶＣ制品以柔软性、弹性和耐低温性能。 增塑剂按其作用原理和作用方式,可分为内增塑剂和外增塑剂两种。内增塑是通过化学方法改变ＰＶＣ的结构从而达到增塑作用。内增塑作用的优点是软、硬链段具有稳定的化学结合,不存在迁移和挥发损失的弊端;缺点是内增塑对ＰＶＣ树脂的化学改性,在技术或经济上都有其局限性。外增塑剂通常是难挥发的高沸点酯类,少数是低熔点固体,它们一般不与ＰＶＣ发生化学反应,其增塑作用是通过增塑剂对ＰＶＣ树脂的偶合作用和屏蔽作用来实现的。偶合作用是以增塑剂的极性基团与ＰＶＣ树脂的极性基团相互作用来代替原来聚合物分子间的极性联结,一般前者作用力较后者弱,因此降低了聚合物的次价键。另外,极性增塑剂的非极性部分尚有屏蔽ＰＶＣ极性基团的作用,能使相邻聚合物分子的极性基不发生作用,也有减小分子间力,增加塑性的功能。 ３增塑剂的选用 在配方中选用增塑剂时,其相容性、增塑效率等是ＰＶＣ用增塑剂所应着重考虑的因素。 ３．１相容性 增塑剂的相容性也适应“相似则相容”原理，增塑剂树脂之间是由偶极力产生的物理结合，而不是化学力（化学键）结合。因此,增塑剂的溶解度参数与树脂的溶解度参数越接近,两者相容性越好。一般来说增塑剂的极性对相容性影响最大，同类中分子大的相容性差一些，如邻苯二甲酸酯类Ｃ４～Ｃ１０醇酯相容性依次下降。多元醇酯比单醇酯相容性好，聚酯类因其分子量大，所以相容性不好。介电常数是分子极性的函数,它受偶极矩和氢键的影响很大,介电常数可作为判断增塑剂相容性的参数。根据对ＰＶＣ的研究结果,增塑剂的溶解度参数一般选用８．４～１１．４,介电常数为４～８,这时的相容性比较理想。 ３．２增塑效率 增塑剂的增塑效率是使树脂达到某一柔软程度的用量。通常分子量较低和具有线性烷链结构的增塑效率较高,而分子量较高,分子结构紧密和极性大,支链和环状结构含量多的增塑效率较低。例如,在烷基碳数和结构相同的情况下,已二酸酯＞邻苯二甲酸酯＞偏苯三酸酯。 ３．３耐久性影响 增塑剂耐久性的因素包括加工和应用中的挥发、抽出和迁移。挥发性是指增塑剂受热时从制品表面向空气中的扩散。随着挥发的进行,可能导致雾化和老化现象的发生。增塑剂的分子量对挥发性的影响较大,分子量提高有助于抑制挥发,反之则挥发性较大。增塑剂的抽出损失是指增塑剂从增塑树脂内扩散到液相介质中的损失,这与液相介质的性质很有关系。迁移现象发生在增塑制品与其它固体聚合物接触的场合,由于增塑剂分子从浓度高的塑化物向另一种聚合物介质迁移,往往导致制品表面软化、发粘甚至碎裂,实际中耐迁移性往往表现为耐污染性。实践证明,与ＰＶＣ相容性好、分子量大且具有支链或苯环结构的增塑剂较难迁移。 王成云等研究了ＰＶＣ食品包装膜中的增塑剂ＤＥＨＡ在正环己烷中的迁移行为,测定了影响迁移过程的速度常数和活化能,结果表明,速度常数随着浸泡温度的上升和ＤＥＨＡ在ＰＶＣ食品包装膜中的起始浓度的增加而增大,ＤＥＨＡ起始浓度较大的样品,其迁移所需的活化能也较大。杨左军等通过对含有５种典型邻苯二甲酸醋类增塑剂的ＰＶＣ塑料样品在模拟人体汗液浸泡液和模拟人体唾液浸泡液中的迁移行为的研究,发现此类物质能够从ＰＶＣ塑料制品中迁移到人体汗液和人体唾液中,并最终进入人体内,对人体造成损害。 ３．４耐寒性 耐寒性反映了增塑剂的低温性能。通常认为,富含环状结构和支链化烷基的增塑剂耐寒性较差,而以亚甲基为主体的脂肪族竣酸醋则具有良好的耐寒性,因为低温下环状或支链化结构在聚合物分子间的运行变得困难。 王树清等采用氧化亚锡催化剂