第十四章 紫外-可见吸光光度法.ppt

722型光栅分光光度计外形示意图 14-4 显色反应和显色条件的选择 显色反应和显色剂 在分光光度分析中，利用显色反应把待测组分X 转变为有色化合物，然后再进行测定。 使试样中的被测组分与化学试剂作用生成有色化合物的反应叫显色反应。 mX(待测物)＋nR(显色剂)＝XmRn(有色化合物) 显色反应主要有配位反应和氧化还原反应，其中绝大多数是配位反应。 一、对显色反应的要求 1、灵敏度高，选择? 较大的显色反应。避免共存组分干扰。 2、选择性好，显色剂只与被测组分反应。 3、有色物组成固定，如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色) （组成固定） Fe3+ + SCN - → FeSCN2+、 Fe(SCN)2 + …… （组成不固定） 4、有色物稳定性高，其它离子干扰才小。如三磺基水杨酸铁的Kf =1042 , F- 、H3PO4 对它无干扰。 5、显色过程易于控制，而且有色化合物与显色剂之间的颜色差别应尽可能大。 二、显色反应条件的选择 1、显色剂用量 ，适当过量。适宜的用量通过实验求得 c(R) A c(R) A c(R) A 2、溶液酸度，既要防止被测离子生成沉淀，又需防止有色配合物离解。有效的方法是加入缓冲溶液（考虑干扰） (1)、酸度对显色剂浓度的影响 (2)、酸度对显色剂颜色的影响 (3)、酸度对配合物组成的影响 (4)、酸度对被测离子存在状态的影响 5、溶剂，有机溶剂会降低有色物的离解度，从而提高 显色反应的灵敏度。 6、共存干扰离子的影响及消除 (1) 控制酸度，使干扰离子不显色。 3、温度，通过实验找出适宜的温度范围。 4、时间，在颜色稳定的时间范围内进行比色测定。 (3) 改变干扰离子价态，测Ni2+时，Fe2+ 有干扰，加入氧化剂， Fe2+ → Fe3+ . (4) 分离干扰离子，用萃取、沉淀、电解、离子交换等方法。 还可选择适当的参比溶液和入射光的波长等方法来消除共存离子的干扰。 (2) 加入掩蔽剂 ，如用SCN-测定Co2+时，Fe3+有干扰，加入 F- ，Fe3+ + 6F- = FeF63- ， Fe3+ 被掩蔽。 * 上一页 下一页 本章目录 * 下一页 上一页 第十四章 紫外—可见吸光光度法 章总目录 14-5 吸光度测量条件的选择 14-4 显色反应和显色条件的选择 14-3 分光光度计 14-2 光吸收定律 14-1 概述 14-6 吸光光度光法的应用 14-1 概述 利用被测物质的分子对紫外-可见光具有选择性吸收的特性而建立的分析方法称为紫外-可见吸光光度法。该法实际上是利用溶液颜色的深浅来测定溶液中有色物质的浓度，这种测定方法也称为比色分析法。 用分光光度计进行比色分析的方法称为分光光度法。 复习：光的基本性质 光具有波粒二象性，即波动性、粒子性。 根据波长的不同，可分为： 紫外光区：200nm ～ 380nm 可见光区：380nm ～ 760nm 红外光区：760nm ～ 300μm 描述其波动性的主要参数是：波长λ，频率γ ，光速C。 三者间关系为： λγ＝C 具有同一波长的光称为单色光。 光的粒子性：如光电效应，光的吸收和发射等。 即把光看成是带有能量的微粒流，这种微粒叫做光子或者光量子。光的能量（E）决定于光的频率和波长： 不同波长组成的光称为复合光。 白光（如日光）是复合光，由380nm～760nm 混合而成。 一、吸光光度法的特点： 1、灵敏度高，可测到10-3～10-6 mol·L-1。适于微量分析。 2、准确度较高，相对误差为2% ～ 5%。 3、操作快速简便，易于掌握。 4、应用广泛。 二、物质对光的选择性吸收 溶液为什么有颜色，其实质是什么？实验证明，溶液的颜色是由于均匀分布在溶液中的有色化合物的质点选择性的吸收了某种颜色的光所造成的。日常生活中所见到的白光，如日光等是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等光按适当的强度比例混合而成的，在380～760nm范围的一种复合光。 两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。 光的互补 青 白光 青蓝 绿 黄 橙 红 紫 蓝 互补色光 如KMnO4吸收黄绿色光，因此KMnO4溶液呈现紫色。 三、吸收曲线