锂离子电池非水电解质中的Li^＋迁移特性.docVIP

[标签:] 第19卷第10期 2007年10月 化学进展 PR0GRESSINCHEMISTRY V01.19No.10 Oct..2007 锂离子电池非水电解质中的Li+迁移特性 赵吉诗王莉何向明姜长印万春荣 (清华大学核能与新能源技术研究院北京102201) 摘要电解质是锂离子电池的重要组成部分之一,其中H的迁移特性对电池性能具有显着影响. 本文综述了用于锂离子电池的凝胶,聚合物和非水液态电解质中Li迁移特性的研究进展,分析了影响Li 迁移的主要因素,并提出了进一步的研究重点和新的研究方法. 关键词锂离子电池非水电解质电导率Li迁移数 中图分类号:0646;TM911文献标识码:A文章编号:1005.281X(2007)10.1467.08 TransportPropertiesofLithium?IonofElectrolyteUsed inLithium.IonBatteries ZhaoJishiWangLiHeXiangmingJiangChang~nWanChunrong (InstituteofNuclearamp;NewEnergyTechnology,TsinghuaUniversity,Beijing102201,China) AbstractTheabilitytoconductionsisthebasicfunctionofnon?-aqueouselectrolytesusedinthelithium?-ion batteries.Itdetermineshowfasttheenergystoredinelectrodescanbedelivered.Recentadvancesofthetransport propertiesofthelithiumioninthenon-aqueouselectrolyteincludingthegel,polymerandliquidsystemsalereviewed. Thefactorsinfluencingthetransferofthelithiumionandtheprospectsoftheresearcharealsodiscussed. Keywordslithium-ionbatteries;non-aqueouselectrolyte;conductivity;lithium-iontransportnumber 1引言 锂离子电池已经在便携式电子设备中得到了广 泛的应用,随着信息时代的到来,其应用范围正在迅 速扩展.为了提高锂离子电池的性能,适应各个领 域商业化应用的需要,研制高性能的电池材料是目 前的研究热点1. 非水电解质是锂离子电池的重要组成部分,它 是电池中传导电荷和反应物质——锂离子的介质, 电池工作电流的大小决定于锂离子在其中传输的速 度H.电导率是电解质的一个重要物化特性参数, 它反应了电解质传导电流的速度.锂离子电池工作 时,Li是在正负极上发生嵌入/脱嵌反应的唯一物 质,因此u的迁移数对电池性能具有较大影响. 电解质中Li的迁移特性包含电导率和Li迁移数 收稿:2OO6年12月,收修改稿:2007年5月 *通讯联系人e—mail:hexm@~inghua.edu.CB 两个方面的内容.目前,针对各种电解质体系中 Ⅱ迁移特性的研究已经得到各国研究者的高度重 视,并取得了一定进展. 本文综述了凝胶电解质,聚合物电解质和非水 液态电解质中Li迁移特性的研究进展,阐述了现 今存在的亟待解决的问题,并结合作者所在实验室 的研究工作对今后的研究方向提出了建议. 2非水液态电解质 非水液态电解质是已在锂离子电池领域实现了 商业化应用的电解质体系,其组成成分电解质锂盐 和有机溶剂等材料的研究也趋于成熟,但是对于电 解质溶液中Li迁移特性的研究还不够全面深入. 主要原因有二:首先,材料的研究在早期锂离子电池 研究领域占据了主导地位,非水电解质体系中Li 化学进展第19卷 迁移特性的研究没有得到应有的重视;其次,由于应 用于锂离子电池的非水有机电解质不同于一般的电 解质溶液体系,其中的锂盐对水分和氧气都非常敏 感,这给Li迁移特性研究带来了一定困难. 早期的研究工作主要是借助溶液理论,建立物 理模型,辅以理论计算.Lee等1利用溶液理论建 立模型,导出Lee.Wheaton方程,计算得到了锂离子 在有机溶剂中的迁移数,这是最早期的锂离子电池 非水液态电解质中Li迁移特性的研究.何向明 等在锂离子电池电解质溶液迁移特性的研究中 首次引入了平均球近似理论(MSA)和模式耦合理论 (MCT).在采用MSA计算不同溶剂.LiPF6电解液的 电导率时,考虑了溶液中离子缔合对溶液电导率的 影响;能够得到与实验测量一致的结果引.MCT被 应用于计算Li