鲁米诺-HO发光体系的研究与应用.docVIP

鲁米诺-H2O2发光体系的研究与应用 第24卷,第4期 2007年7月 光谱实验室 ChineseJournalofSpectroscopyI砒 Vo1.24,No.4 July,2007 三唑磷一鲁米诺一H2O2发光体系的研究与应用 林旭聪郭良洽 (福州大学化学化工学院福州市鼓楼区工业路523号350002) 摘要研究了碱性介质中三唑磷一鲁米诺一Hz0z体系的化学发光特征,建立了三唑磷流动注射化学 发光分析方法,并对反应机理进行了探讨.研究了三唑磷一鲁米诺一Hz0:体系的化学发光反应动力学,考察 了pH,流速,鲁米诺一Hz0z配比等因素对化学发光的影响.在最佳条件下,过氧化氢HOO一负离子可能与三 唑磷的磷原子反应生成磷的过氧化合自由基,与鲁米诺作用使得体系化学发光得到增强,3s内达到了最大 值;应用于三唑磷的测定,在1.0×10一1.0×10g/mL范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为 6.7×10一g/mL;测定蔬菜样品,三唑磷浓度分别为1.0—5.0~g/mL时,测定回收率为82.3一108.6, 测定偏差为1.6%一4.7. 关键词化学发光,三唑磷,鲁米诺一Hz0z. 中图分类号:0657.39文献标识码;A文章编号:1004-8138(2007)04-0729-06 1前言 三唑磷(Triazophos),o,o一二乙基一O一1一苯基一1,2,4一三唑一3一硫代磷酸酯,属有机磷杀虫杀螨剂, 对人畜中等毒性,对蜜蜂,家蚕,鱼等有毒,建立灵敏,快速,简便的三唑磷的残留量测定方法对人畜 安全具有重要的意义LlJ. 目前测定三唑磷有机农药残留的方法主要有气相色谱法/气质联用GC—MS[2,高效液相色谱 法和酶抑制法力等.气相色谱和液相色谱法方法稳定,选择性好,质谱和酶分析技术检测灵敏, 适用对象广泛;由于质谱仪器昂贵,成本高,酶免疫分析和抑制技术要求高,作用时间长,且酶不易 保存,不利于快速检测.化学发光检测灵敏,快速,低成本,在农药残留分析上的研究应用备受关 注引.近年来,基于有机磷农药对鲁米诺一HO化学发光体系的增强或抑制作用,结合流动注射技 术,鲁米诺一HO非酶催化发光体系得到良好的研究与应用,蔬菜和谷物中的敌敌畏[9],对硫磷[1, 甲基对硫磷n妇等有机农药残留的流动注射化学发光测定技术得到发展,检出限达10mlO g/mL,化学发光法在有机磷农药残留检测方面应用广泛.目前,三唑磷一鲁米诺一HzOz化学发光体 系的相关研究与应用尚未见报道. 因此,本文基于三唑磷在碱性介质条件下增强鲁米诺一HzOz化学发光的原理,研究了三唑磷一 鲁米诺一HO体系的化学发光特征,建立了三唑磷流动注射化学发光分析方法,同时对反应机理进 行了探讨,并应用于白菜中的三唑磷残留量的测定,结果良好. 资助项目:”十五”国家重大专项课题(2001BA804A26) 联系人,电话l(O591E—mail,xulin@fzu.edu.ca 作者简介t林旭聪(1976一),男,福建省漳州市人,讲师,从事分子光谱与环境分析. 收稿日期;2007—06一O1;接受日期l2007—06—11 光谱实验室第24卷 2实验部分 2.1仪器与试剂 IFFM—D型流动注射化学发光分析仪(西安瑞迈电子科技有限公司)pHS一3C型精密酸度计 (上海大普仪器厂); 鲁米诺溶液(1.0×10_.mol/I):称取0.1772g鲁米诺(Sigma,USA),用6.0mI0.01mol/I的 NaOH溶液溶解,用二次水定容至100mI,低温避光保存; 三唑磷标准溶液(6.5×10_.g/mL):称取0.0065g三唑磷(Sigma,USA),4.0mI甲醇溶解,用 去离子水定容至100mL,使用时用去离子水稀释; Na:B4O一NaOH缓冲溶液(pill2.1);H:O:每次实验时重新配置;实验用水均为超纯去离子水, 试剂均为分析纯. 2.2样品制备 提取:称取白菜样品15.0g,加入30mI乙腈,匀浆过滤,用30mL乙腈淋洗残渣,滤人装有6.0g NaCl的100mL具塞刻度量筒,振荡,静置10min,移取上层清液10mI,浓缩N:吹干,用甲醇定容 2.0mL. 净化:用5mI正己烷,丙酮淋洗弗罗里硅土层析柱,加入样品提取液,用10mI乙腈洗脱,N: 吹干,甲醇水溶液(甲醇:水----4:96)定容10mI,待测. 2.3实验方法 反应装置如图1所示,仪器采样体积为100/zI,阀池距离为5.5cm.鲁米诺和过氧化氢经泵先 混合后由载液推动通过六通阀,注入T形阀与样品混合,快速进入发光池检测,以峰高进行定量. 鲁米诺 H()2 载液 样品 图1流动注射化学发光分析流程图 丁——T型三通器;PMT——光电倍增管;R——记录器. 3结果与讨论 3.1