第二章 热力学第二定律(效果).pptVIP

长江大学化工学院 第二章 热力学第二定律 一. 自发过程与非自发过程 二.自发过程的共同特征：不可逆性 三.热和功转化的方向性 四.热力学第二定律 五.卡诺原理 六.克劳修斯原理 六.克劳修斯原理 六.熵变 七.不可逆过程的热温商与熵变的关系 八.热力学第二定律的数学表达式 九.熵增原理 九.熵增原理 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十.熵变的计算 十一.吉布斯函数（自由能，G） 十一.吉布斯函数（自由能，G） 十一.吉布斯函数（自由能，G） 十一.亥姆霍兹函数（自由能，A） 十一.亥姆霍兹函数（自由能，A） 十一.亥姆霍兹函数（自由能，A） 十三.其它条件下过程自发性的判据 十四.吉布斯函数变的计算 十四.吉布斯函数变的计算 十四.吉布斯函数变的计算 十四.吉布斯函数变的计算 十四.吉布斯函数变的计算 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十五.热力学函数基本关系式 十六.吉布斯-亥姆霍兹公式 十六.吉布斯-亥姆霍兹公式 十六.吉布斯-亥姆霍兹公式 （5）理想气体的绝热不可逆过程 （6）非可逆相变 例：P79，33 5、热力学函数基本关系式的适用条件： 单组份均相体系或组成一定（恒定）的多组份均相 体系。 6、热力学函数基本关系式的应用 P78，例13 * 不需消耗非体积功就可能发生的过程称为自发过 程，反之称为非自发过程 例1.理想气体向真空膨胀是自发的，反之则为非自发的 例2.热由高温物体传给低温物体是自发的，反之则为非 自发的 例3.氢气和氧气反应生成液态水是自发的，反之则为非 自发的 例1.理想气体向真空膨胀 ①自发过程 ΔU=0；Q=0； W =0；ΔT=0 ②非自发过程 定温定压压缩W=-P恒（V2-V1）＞0；Q=-W＜0 例2.氢气和氧气反应生成液态水 ①自发过程 W =3.7KJ·mol-1；Q=-285.8 KJ·mol-1 ②非自发过程 W/ + W =270.9+3.7=274.6 KJ·mol-1 ； Q=-285.8+11.2=274.6 KJ·mol-1 1.功可以全部转化为热，而不留下任何痕迹 例1.在一大桶水中（热容相当大，吸收或放出有限量 的热时，水的温度仍可保持不变）摩擦两块石子，克 服摩擦阻力对石子所做的功全部变成热传给了水，而 石子本身的状态不变。 2.热可以全部转化为功，但不留下任何痕迹是不可能的 理想气体恒温膨胀时，虽然Q=-W，但是理想气体的状 态发生了变化，即留下了痕迹。 1.开尔文说法 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为功，而不引起 其它变化--不可能制造出第Ⅱ类永动机 2.克劳修斯说法 不可能把热从低温物体传给高温物体，而不引起其它 变化 3.两种说法互为等价 1.在两个不同温度的热源之间工作的热机，以卡诺热机的工作效率最大 2.卡诺热机的工作效率只与两个热源的温度有关，而与工作物质无关 结论：可逆卡诺循环的热温商之和等于零，不可逆 卡诺循环的热温商之和小于零 1.对任意一个可逆循环过程，可以将其划分为无数个 卡诺可逆循环（极限思想） ①通过A点作绝热可逆线iD， 通过B点作绝热可逆线Bk ②在AB之间作恒温可逆线，使 SAio=SoBf； ③WAB=WAiof QAB=QAi+Qif+QfB=Qif 结论：if≡ AB 同理：hk≡CD；∴ABCD≡ifkh 2.可逆循环过程的热温商之和等于零 1.可逆过程的熵变 2.不可逆过程的熵变 b、方法（二） *