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第二章 电解质溶液Electrolyte Solution 电解质概念及分类 离解度及其与离解常数的关系 二、强电解质在溶液中的离解 离子氛与“离子对”示意图 2、活度与活度系数 3、离子强度与活度系数 一、酸碱理论概述 酸碱质子理论 例： 二、酸碱的强弱 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 三、酸碱反应 反应方向：由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。 酸碱质子理论的优点 酸碱质子理论的局限性 酸碱电子理论简介 一、水的质子自递反应和水的离子积 一、水的质子自递反应和水的离子积 溶液酸碱性的表示法 两性物质 例1、 第四章 沉淀-溶解平衡 溶度积与溶解度之间的关系 小结 掌握离解平衡、离解度、同离子效应、盐效应、酸碱质子理论、溶度积等概念。掌握各类计算。 熟悉酸碱性表示方法，熟悉活度的概念。 了解酸碱理论的发展，离子氛的概念。 二、溶液pH值的计算 1、一元弱酸弱碱溶液 HA H+ + A- Ka·c≥ 20Kw 时 ： [H+]= cα Ka·c≥ 20Kw ，且c／Ka≥500或α ＜5%时 ： 对一元弱碱溶液 ，有类似公式： Kb·c≥ 20Kw时 [OH-]= cα Kb·c≥ 20Kw ，且c／Kb≥500或α ＜5%时 ： BOH B++OH- 例1、计算0.10 mol·L-1 HOAc溶液的pH值（Ka=1.76×10-5） 。 解： Kac=1.76×10-6≥20Kw， c／Ka=0.10／(1.74×10-5)＞500，故： pH=2.88 例2、计算0.010 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH值（Kb，NH3=1.79×10-5） 。 解：Ka=Kw/Kb=5.59×10-10，Kac≥20Kw， c／Ka=0.10／(5.59×10-10)＞500， pH=5.62 例3、计算0.10 mol·L-1NaAc溶液的pH值（Ka，HAc=1.74×10-5 ）。 解：Kb=Kw／Ka=5.75×10-10，Kbc≥20Kw, c／Kb=0.10／(5.75×10-10)＞500， pH=8.88 例4、计算0.10mol.L－1NH3溶液的pH值。 解： Ka1-----作为碱时其共轭酸的离解常数； Ka2-----作为酸时本身的离解常数。 Na2HPO4溶液pH计算公式？ H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等 计算0.10 mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。 解： H3PO4的pKa1=2.16， pK a2=7.21， pK a3=12.32。 计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka′为6.17×10-10。 例2、 解： 一、溶度积 AmBn mAn＋＋nBm－ Ksp (AmBn)＝[An＋]m[ Bm－]n 在一定温度下，微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（不随浓度而变）。 溶度积常数的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。组成类型相同， Ksp大，溶解度也大。组成类型不同，往往不能直接根据Ksp来比较溶解度的大小。 AmBn mAn＋＋nBm－ 对MA型电解质 对M2A型电解质 对MA2型电解质 25℃时，AgCl的溶解度是 0.00192g·L-1，求它的溶度积。 例1、 AgCl的相对分子质量为143.3，AgCl饱和溶液的量浓度为：0.00192 / 143.3 = 1.34×10-5 (mol·L-1) 根据AgCl在溶液中的离解： [Ag+] = [Cl-] = 1.34×10-5 mol·L-1 Ksp = [Ag+][Cl-] = (1.34×10-5)2 = 1.80×10-10 解： 18℃时，Mg(OH)2的Ksp = 1.8×10-11，求它的溶解度。 例2、 [Mg2+] = x mol·L-1 [OH-] = 2x mol·L-1 Ksp = [Mg2+] [ OH-]2 = x (2x)2 = 1.8×10-11 x = 1.65×10-4 (mol·L-1) 解： 已知25℃时，AgCl的Ksp=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Ksp=l.1×l0-12，试比较它们的溶解度大小。 例3、 解： ① 当溶液中[M]m[A]nKsp时，是未饱和溶液，如果体系中有固体存在，将继续溶解； ②当[M]m[A]n = Ksp时，是饱和溶液，达到动态平衡； ③ 当[M]m[A]n Ksp时，将会有MmAn沉淀析出，直至成为饱和溶液。