重量析法X.docxVIP

 PAGE \* MERGEFORMAT 8 重量分析法 ( Gravimetric Method ) § 前言 ( Introduction ) 此法準確度高，但手續煩且耗時。 為了解定量方法中各種反應機轉及同時為使反應或操作達到定量之要求，以下的定律及原理需事先熟悉。 § 電離理論 ( Theory of ionization ) 電解質於水溶液中電離成離子，強電解質甚至沒有溶解即可電離。電解質電離成陽離子(cation)及陰離子(anion)其正負電荷之總和相等，呈電荷中性。電解質所生之離子與電解質本身性質截然不同。電離平衡(ionic equilibrium) 分子解離成離子之速率與離子結合成分子之速率相等且離子與分子之比不變。電離度隨溶液濃度減小而增大，此乃離子間引力減小之故(Ostwald’s law)。 HAc H+ + Ac- 平衡 [H+][ Ac-]/[HAc] = K 設其電離度為 α 濃度為 C 則 [HAc] = C(1-α) [H+] = [ Ac-] = C xα (C xα)2/ C(1-α) = K (1) C = 1/V (V = 含1 g mole solute 之升數) 則 (1) ?α2/(1-α) x 1/V = K 當 V 增大時，為使 K 為 constant ，則α須隨著增大。 § Mass action Law 溫度一定，化學反應速率與反應物之有效質量(以分子或離子之有效濃度表示 cf )成正比。 向右 Rate 1 = [KNO3][H2SO4] × k1 向左 Rate 2 = [KHSO4][ HNO3] × k2 反應平衡時 Rate 1 = Rate 2 [KNO3][H2SO4] × k1= [KHSO4][ HNO3] × k2 [KHSO4][ HNO3]∕[KNO3][H2SO4] = k1∕k2 = K K 稱為平衡常數(Equilibrium constant) 上述反應中，若增加[H2SO4]或[KNO3] ，則[KHSO4] 和 [ HNO3] 變大， 以保持 K 值不變，則反應向右進行，於分析化學常用此法，使反應趨於完全。 § Solubility product Principle 於一定溫度下難溶性物質之飽和溶液中總離子濃度之乘積稱為溶解度積。Ksp 在定溫下為常數，此為決定沉澱溶解與生成之重要條件。 § Common-ion effect 共同離子效應 於一電離平衡之溶液中，如加入其他電解質，此電解質解離成陰、陽離子與原平衡狀態之離子具有相同時，則原先之平衡變動而生新的電離平衡。利用此效應，可促使反應趨於完全，為重量分析法常用之法。 若加等當量之AgNO3 即產生 AgCl 沉澱，上澄清液([Ag+]=[Cl-])再加少量 Ag+，則打破原平衡，但 K 值不變，則 Cl- 更???即更徹底沉澱。 § 簡單熾灼法 ( Simple ignition method ) 精確稱取檢品經規定之溫度熾灼至恆量後稱量，以氧化物之含量計算之。使用此法之法定藥物：bismuth subcarbonate、zinc oxide ointment。 § 抽取法 ( Extraction method ) 檢品中欲測成分直接或經過處理後，用適當溶媒抽出，蒸去溶媒乾燥後稱重，由殘留物重量計算欲測成分之含量。本法因有關是否抽取完全，有必要瞭解分配律（distribution law；partition law）。 實驗例： Assay of sodium phenobarbital (Ch. P. III) ↓ 精確稱取約 350 mg 於分液器中，用水 15 ml 溶解。 ↓ 加鹽酸 2 ml 混合均勻使成 acid form。 ↓ 用氯仿抽取，每次 25 ml，直到完全抽出。（殘留物少於 0.5 mg） ↓ 氯仿層合併後以棉花或其他濾器過濾，濾入燒杯中。 ↓ 分液器與濾器用少量氯仿洗滌併入燒杯。 ↓ 置蒸汽鍋上蒸乾之。加乙醚 10 ml 溶解再蒸乾。 ↓ 105℃乾燥 2 小時，冷後稱重，可得殘物重。 計算： 殘物重 × 1.095 = 檢品中sod. phenobarbital含量。 1.095：gravimetric factor sod. phenobarbital / pheno