五配合作用 幻片1.pptVIP

五、配合作用 污染物特别是重金属污染物，大部分以配合物形态存在于水体，其迁移、转化及毒性等均与配合作用有密切关系。 配合作用的实质问题是哪一种污染物的结合态更能为生物所利用。 五、配合作用 配位化合物(coordination compound)或配合物(complexes):是指由一个或者几个中心原子或者中心离子(它们通常是金属元素)与周围一定数目的离子或者分子通过键合作用形成的化合物。 一般是把阳离子同含有自由电子对的分子或者阴离子的结合作用叫做配位作用或者配位反应， 配位体(ligand):把与中心原子或者离子直接键合的组分。 配位体的数目叫作配位数(coordinationnumber)。 配位体是借助于配位共价键的作用附着于中心物种来形成配位体。 五、配合作用 把配位体中含有提供电子对的原子叫做配位原子，含有一个配位原子的配位体叫做单齿配位体(monodentate)； 含有两个或者两个以上的配位原子的配位体叫做多齿配位体(multidentate)。 例如草酸根和乙二胺是二齿配位体，柠檬酸盐是三齿配位体，次氮基三乙酸钠(NTA)是四齿配位体，乙二胺四乙酸盐(EDTA)是六齿配位体。 五、配合作用 五、配合作用 五、配合作用 五、配合作用 1．配合物在溶液中的稳定性 配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子(原子)和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。 这是配合物特有的重要性质。 五、配合作用 2．羟基对重金属离子的配合作用 由于大多数重金属离子均能水解，其水解过程实际上就是羟基配合过程，它是影响一些重金属难溶盐溶解度的主要因素，因此，人们特别重视羟基对重金属的配合作用。 以β代替K，计算各种羟基配合物占金属总量的百分数，它与累积生成常数及pH有关： 以β代替K，计算各种羟基配合物占金属总量的百分数，它与累积生成常数及pH有关： 五、配合作用 3．氯离子对重金属离子的配合作用 五、配合作用 4．腐殖质的配合作用 天然水中对水质影响最大的有机物是腐殖质，它是由生物体物质在土壤、水和沉积物中转化而成。 腐殖质是有机高分子物质，分子量在300到30000以上。分为三类： ①腐殖酸(Humic acid)——可溶于稀碱液但不溶于酸的部分，分子量由数千到数万； ②富里酸 (Fulvicacid)——可溶于酸又可溶于碱的部分，分子量由数百到数千； ③腐黑物(Humin)——不能被酸和碱提取的部分。 五、配合作用 4．腐殖质的配合作用 腐殖质在结构上的显著特点是除含有大量苯环外，还含有大量羧基、醇基和酚基。富里酸单位重量含有的含氧官能团数量较多，因而亲水性也较强。 五、配合作用 5．有机配位体对重金属迁移的影响 (1)影响颗粒物(悬浮物或沉积物)对重金属的吸附 五、配合作用 5．有机配位体对重金属迁移的影响 (2)影响重金属的溶解度 重金属和羟基的配合作用，提高了重金属氢氧化物的溶解度。 例题1： Cu2+与乙二胺生成配合离子Cu(en)22+ 的积累稳定常数β=1020.00，其第一级稳定常数的对数lgK1=10.67,求第二级稳定常数。 例题2 某河水中Cl-的浓度为10-3molL-1, HgCl20(aq)的浓度为10-8molL-1(近于饮水可接受的Hg浓度)，求水中Hg2+、HgCl+、HgCl3-、HgCl42-的浓度各是多少?已知Hg2+和Cl-各级络合物的稳定常数为K1＝5.6×106、K2＝3×106、K3=7.1、K4＝10。 第三节 水中有机污染物的 迁移转化 与无机物在水环境中的行为不同，水中有机物，特别是一些憎水有机物由于其本身的性质以及水体提供的环境条件，可通过分配作用、挥发作用、水解作用、光解作用和生物作用等方式在水中发生迁移转化，这些作用涉及到物理的、化学的和生物的变化过程。 从这个意义上讲，有机物在水中的转化过程比无机物更加复杂。 研究这些过程，可以阐明有机污染物在水体中的迁移转化趋势。 第三节 水中有机污染物的