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化学原理综合
【高考题再现】
【2015江苏T20】(14分)烟气(主要污染物SO2、NOx)经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收,可减少烟气中SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为:
NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) △H=-200.9kJ·mol-1
NO(g)+1/2O2(g)=NO2(g) △H=-58.2kJ·mol-1
SO2(g)+O3(g)=SO3(g)+O2(g) △H=-241.6kJ·mol-1
(1)反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的△H=_______mol·L-1。
(2)室温下,固定进入反应器的NO、SO2的物质的量,改变加入O3的物质的量,反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)随反应前n(O3):n(NO)的变化见右图。
①当n(O3):n(NO)1时,反应后NO2的物质的量减少,其原因是__________。
②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是 _________。
(3)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时,清液(pH约为 8)中SO32-将NO2转化为NO2-,其离子方程式为:___________。
(4)CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液,达到平衡后溶液中c(SO32-)=________[用c(SO42-)、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示];CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液能提高NO2的吸收速率,其主要原因是_________。
【答案】(1)-317.3;(2)①O3将NO2氧化成更高价氮氧化物;②SO2与O3的反应速率慢;(3)SO32-+2NO2+2OH-=SO42-+2NO2-+H2O;(4)Ksp(CaSO3)×c(SO42-)/Ksp(CaSO4),CaSO3转化为CaSO4使溶液中SO32-的浓度增大,加快SO32-与NO2的反应速率。
平其他,SO32-+2NO2+2OH-=SO42-+2NO2-+H2O;(4)溶液中Ca2+、SO42-、SO32-,Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)×c(SO42-),c(Ca2+)=Ksp(CaSO4)/c(SO42-),同理,c(SO32-)=Ksp(CaSO3)/c(Ca2+),推出c(SO32-)=Ksp(CaSO3)×c(SO42-)/Ksp(CaSO4),利用反应向着更难溶方向进行,溶液中c(SO32-)的增加,加快反应速率,故提高NO2的吸收速率。
【考点定位】考查反应热的计算、氧化还原反应方程式的书写、溶度积的计算等知识
【名师点睛】本试题涉及了热化学反应方程式的计算、根据图像推断可能出现的原因、氧化还原反应方程式的书写、溶度积的计算等知识,也就是主要体现化学反应原理考查,让元素及其化合物的性质做铺垫,完成化学反应原理的考查,让学生用基础知识解决实际问题,知识灵活运用。
【难点中心】该类试题主要难点在反应热的计算,电极反应式的书写及电解情况的判断,当然更重要的 是根据信息判断方程式等知识。要突破该难点从知识层面掌握盖斯定律的应用、电解原理及信息的加工处理能力;从能力层面能够熟练掌握反应热的计算方法、电解方程式的书写以及读图等信息加工处理能力。
【难点突破】
【知识链节】
一、反应热
1、吸热反应和放热反应的比较
与普通方程式相比,热化学方程式不仅代表物质变化,还代表着能量变化,书写时应注意以下几点:
1.反应条件
反应热与温度和压强等测定条件有关,书写时必须注明反应时的温度和压强,绝大多数ΔH是在25℃、101 kPa下测定的,可以不注明。
2.聚集状态
反应物和生成物的聚集状态不同,反应热的数值和符号可能不同,因此必须在方程式中用括号注明反应物和生成物在反应时的聚集状态(s、l、g),因为:
3.ΔH的符号和单位
ΔH只能写在化学方程式的右边,若为放热反应,则ΔH为“-”;若为吸热反应,则ΔH为“+”。其单位为kJ·mol-1。
4.反应的可逆性
当反应逆向进行,其反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。
2SO2(g)+O2(g) 4.反应的可逆性
当反应逆向进行,其反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-a kJ·mol-1,同样是指2 mol SO2气体与1 mol O2完全反应时,放出a kJ的热量,若将2 mol SO2与气体1 mol O2放于一密闭容器中在一定条件下反应达平衡时,放出的热量要小于a kJ,且当平衡移动(各物质状态不变)时,ΔH不变。
二.盖斯定律
(1)化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。即化学反应的反应热(能量)只与反应的始态(各反应物)
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