凝固点降低法测子量.docVIP

2.2 凝固点降低法测分子量 PAGE PAGE 2 实验二 凝固点降低法测分子量 1.摘要 1888年，E .Beckmann[1]首先设计出了精确测量装置，并沿用至今。1903年，他又设计出了电磁搅拌器。随后，贝克曼温度计可读到0.001K，按误差理论分析，分子量测量的精度取决于温度读数的精度[2]，测得分子量的误差约为3%。现代则采用各种温度传感器。 据凝固点降低法，测苯（ C6H6）? 萘（C10H8）体系的凝固点，求得萘的分子量。 固体溶剂与溶液成平衡时的温度称溶液的凝固点。在无固溶体形成时，稀溶液的凝固点较纯溶剂的凝固点低，简称凝固点降低。凝固点降低值?Tf 由下述公式给出： 溶质质量(g_) 溶质质量(g_) 质量摩尔浓度 溶质分子量质量摩尔降低常数(2.2.1)溶剂质量(g 溶质分子量 质量摩尔降低常数 (2.2.1) 溶剂质量(g) 凝固点降低(?C) 　　　表2.2..1纯溶剂凝固点降低常数的比较 溶 剂 Tf(?C) Kf 溶 剂 Tf (?C) Kf 环已烷 6.54 20.0 樟脑 178.75 37.7 苯 5.53 5.12 硝基苯 5.7 6.90 水 0.0 1.86 萘 80.290 6.94 关键词：凝固点降低 过冷 反推法 分子量 温度传感器 2. 仪器与药品 凝固点测定仪 1套 压片机 1台 0.1?C分度水银温度计 1支 25mL移液管 　 1支 JDW—3P精密电子温差测量仪 1台带PC串行接口可接微机 0 . 0 0 0置零碎报时碎按钮 0 . 0 0 0 置零 碎 报时 碎 按钮 JDW—3P温差测量仪 ℃ 图2.2 凝固点测定装置 南京大学应用物理研究所 夹套管 冰水 外搅拌 1 温差探头 盛液内管 温度计 温差显示窗口 电源开关、插座 电源开关 排水口 搅拌器2 3．预习提问 (1) 什么叫凝固点？凝固点降低法测分子量是研究哪一类相平衡体系（析出纯溶剂还是固溶体）？能否用于电解质溶液？你还知道哪些测分子量的方法。 (2) 纯溶剂和溶液的步冷曲线有什么差异？为什么会出现过冷现象？过冷现象对于本实验有无利弊？ （3）为什么使用空气夹套？搅拌在实验中起何作用？ (4) 称量纯溶剂及溶质时，精密度要求应否相同？ (5) 如何设置纯溶剂与溶液凝固点的参照点？电子数显仪置零的意义何在？ 4．操作注意 向凝固点测定装置中加入寒剂，低于凝固点3~5 向凝固点测定装置中加入寒剂，低于凝固点3~5?C。 装置准备 内管直接出入于寒剂中，内搅拌。取出时，手温热夹套，待回升0.2~0.3 内管直接出入于寒剂中，内搅拌。取出时，手温热夹套，待回升0.2~0.3?C时将内管放入夹套。反复测量3次。 粗测纯溶剂凝固点 手温热泪盈眶使熔化略高于凝固点时夹套双管，内搅拌，通过窗口可观察搅拌情况。配合 手温热泪盈眶使熔化略高于凝固点时夹套双管，内搅拌，通过窗口可观察搅拌情况。配合时而手工外搅拌，调整寒剂以0.1~0.2?C/30s速度冷却。 搅拌、冷却、 读温度并记录 确认凝固点 确认凝固点T0 观察凝固点附近特征：有无过冷、回升后的起伏和平台并确认。 观察凝固点附近特征：有无过冷、回升后的起伏和平台并确认。 N测三次？ N 测三次？ Y Y 纯溶剂平均值求得 纯溶剂平均值 求得凝固点T0， 数显仪置零 约0.2g萘的压片，从侧管投入，使溶解。 约0.2g萘的压片，从侧管投入，使溶解。 侧管加萘片，粗测凝固点 侧管加萘片，粗测凝固点 手温热，升温至近似凝固点以上0.15~0.25?C时，就将冷冻管移入空气夹套中冷却。 手温热，升温至近似凝固点以上0.15~0.25?C时，就将冷冻管移入空气夹套中冷却。 精测步冷曲线 精测步冷曲线 N待过冷后回升，并读最高点值。 N 待过冷后回升，并读最高点值。 投入溶质一次的平均值测三次？ 投入溶质一次的平均值 测三次？ Y Y 凝固点T 凝固点T1 Y多次测得t Y 多次测得ti, 公式求得Mi, 作MA~wA/WA曲线,反推法求得浓度为0时的萘的分子量。或计算， 或代入( = 2 \* ROMAN II-2-1)式求M 要否加萘测T 要否加萘测T2,T3 N N 数据处理 数据处理 5．数据处理 （1）溶剂的密度 ? t= ? 0+?t+?t2?10?3+?t3?10?6 ?0/ g?cm?3 ? ? ?