地下水中碱测定方法的商榷.docVIP

地下水中碱度测定方法的商榷 宋树成 郭如侠 (河北省张家口水文水资源勘测局 河北张家口 075000) 摘要：本文通过对酚酞指示剂变色原理、酸碱滴定理论及碳酸盐的滴定分析，以及结合实际检测经验和数据，认为现行的“中华人民共和国水利行业标准SL83—94”中关于碱度的测定方法中确有值得商榷的地方，并提出了自己的 关键词：地下水；碱度的测定；标准；商榷；改进意见。 1引言 地下水由于分布广、水质好且开发费用较低而成为全世界重要的供水水源。我国北方生活供水的一半来自地下水，河北省北部地区，由于地表水资源的缺乏，地下水更是重要的饮用水水源，甚至是唯一的饮用水水源。所以地下水的水质状况直接关系到人民群众的饮水安全问题，地下水水质监测是评价水质状况最可靠的方法，并可作为供水水源保护的早期预警依据。河北省北部山区由于特殊地质的原因，水中碱度一般比较大，对人体健康影响虽然不大，经过加热处理，还能有效去除，但群众对其直接表现——水垢却非常敏感，客观意义上它的大小表征了地下水的好坏程度。本文就地下水中碱度测定的现行方法进行讨论，以求检测数据更准确，更好地为人民群众的饮水安全保驾护航。 1.1现行的碱度的测定方法 在实验室水质分析中，地下水水中碱度的测定方法现在仍采用“中华人民共和国水利行业标准SL83—94”，该方法属于酸碱滴定法，原理为：水样用标准酸溶液滴定至规定的pH值，其终点由加入的酸碱指示剂在该pH值时颜色的变化来判断，即当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液pH值即为8.3，指示水中氢氧根离子已被中和，碳酸盐均变为重碳酸盐；当滴定至甲基橙指示剂由淡桔黄色变成桔红色时，溶液的pH值 1.2测定方法的商榷 根据“中华人民共和国水利行业标准SL83—94”中原理的描述，可以认为酚酞的变色临界值为8.3，当水样pH值8.3时，酚酞显示粉色，水样中有碳酸根存在；当水样pH值≤8.3时，酚酞显示无色，水样中没有碳酸根存在，均以重碳酸根的形式存在。这也成了目前 笔者查阅了大量相关书籍，其中均提到酚酞的变色为8.0~10.0，更为精确的说法是8.2~10.0。这就与标准方法中提到的临界值8.3有出入。另外，笔者通过1年多时间对张家口地区地表水、地下水、饮用水等各类水样的实际检测分析中发现，当pH值介于8.2~8.3之间时，酚酞也显示粉色，即能滴定出碳酸根来，这也与标准方法有些许出入。（参见表1）笔者又与河北省其它地区水质监测分中心的化验员交流，也发现有类似现象的发生。说明此矛盾的出现并非偶然，也并非pH计的误差使然，必定有内在的因素存在，本文就此问题进行简单分析。 表1 张家口地区部分水样pH值与CO32实际检测值对比表 检测时间 站点 类型 pH值 实际检测CO32含量（mg/L） 2008.8.1 响水堡 地表水 8.21 3.14 2009.4.2 云州水库 地表水 8.27 2.09 2009.4.2 东洋河 地表水 8.29 3.59 2009.5.4 东坊城堡 地下水 8.28 2.24 2009.5.4 新保安 地下水 8.29 2.39 2分析 2.1酚酞指示剂简述 碱度的测定属于滴定分析，滴定分析中判断终点的方法有两种，即指示剂法和电位滴定法。指示剂法是利用指示剂在某一固定条件（如某一pH范围）时的变色来指示终点，该方法的优点是操作简单方便，不需要特殊设备，使用广泛，但缺点是有时变色不明显，精确度较低，也不能用于有色溶液的滴定。电位滴定法是通过测量两个电极的电位差，根据电位差的突然变化来确定终点，此方法可以克服上述指示剂法的缺点，但由于本身需要专门的设备，另外数据结果处理需要绘制V—pH曲线或者经过数学处理，操作不够简便。所以对于精度要求不高的工业分析或常规水质分析，采用指示剂法就可以满足要求。 现行的碱度的测定方法中采用的是酚酞作为指示剂，这是根据滴定反应终点的pH值以及指示剂的变色范围选取的。 2.1.1酚酞分子结构及变色原理 酚酞为无色的二元弱酸，是化学分析中常用的指示剂，其变色机理为：当溶液中的pH值渐渐升高时，酚酞先给出一个质子H+，形成无色的离子；接着再给出第二个质子H+并发生结构的改变，成为具有共轭体系醌式结构的红色离子。当溶液成为较浓的强碱性溶液时，又进一步转变为羧酸盐式离子，而使溶液褪色。其结构变化过程如图1所示。 酚酞结构变化的过程是可逆的，当溶液pH值降低时，平衡向反方向移动，酚酞又变成无色分子。 C C OH OH C O O C O- O C O O- 2OH-,-2H2O 2H+ 无色分子 红色离子 C O- O- C O O- OH 无色离子 OH H+ 图1 酚酞分子结构变化过程示意图 2.1. 根据实际测定，当溶液的pH值小于8.2时酚酞呈无色，当溶液的pH值大于10