环氧增塑剂的发展现状及前景.doc

??环氧增塑剂的发展现状及前景????????????????????????陆浩??毕艳兰??刘玉兰??杨国龙??孙尚德????????????????????????????（河南工业大学粮油食品学院）????【摘要】对环氧增塑剂的环氧化原理、合成方法以及优缺点、应用等方面进行了论述，并对我国环氧增塑剂的生产现状及应用前景进行展望。环氧增塑剂具有环保、绿色、生物可降解等优点，有广阔的发展前景。????【关键词】环氧增塑剂；环氧大豆油；脂肪酶；发展状况????中图分类号：TQ?645．1文献标识码：A文章编号：1673-7199(2010)06-0026-05????随着塑料产业和纺织印染工业的飞速发展，增塑剂的用量显著增加。而现在市场上较常用的增塑剂是邻苯二甲酸酯类，近些年人们对健康的关注和对传统邻苯二甲酸酯类增塑剂研究的开展，发现邻苯二甲酸酯类增塑剂会对空气、水和土壤乃至食物造成污染，且在环境中降解速度极慢，因而成为备受关注的全球性环境污染物。另外，日常生活中人们与塑料制品的直接接触，邻苯二甲酸酯类增塑剂会通过各种途径进入人体并造成不同程度的危害。环氧类增塑剂是新近成功开发的一种新型无毒增塑剂，它是指分子结构中带有环氧基团的有机化合物，与传统的邻苯类增塑剂相比具有无毒、耐热和耐光性好等优点。随着世界各国环保意识的提高，医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）等提出了更高的纯度及卫生要求，环氧类增塑剂作为无毒环保型增塑剂逐渐成为国内外应用研究的热点。????环氧类增塑剂主要包括环氧油和环氧脂肪酸酯两大类，环氧脂肪酸酯除具有环氧油的优点外还具有更优的润滑性、相容性和分散性。可以环氧化的植物油多含高不饱和脂肪酸，如大豆油、亚麻籽油、菜籽油、橄榄油、玉米油、红花油等，此外，其他一些动物油脂也可以应用于环氧化反应中，如猪油、鱼油等。其中最重要最常见的就是环氧化大豆油，它具有良好的耐热性、耐光性和低温柔韧性，且挥发度低，没有毒性，是我国应用最为广泛的绿色增塑剂之一，特别是用于食品和药品塑料包装材料的增塑剂。这是由多方面原因所决定的，一方面，环氧化大豆油以再生性资源大豆为原料，来源广泛。目前，国产非转基因大豆年产量是1?600万～1?800万t。此外，我国转基因大豆进口量巨大，转基因大豆应用于食品对于人体造成的危害一直是人们争论的焦点，可将其应用于化工产品环氧大豆油的生产；另一方面，大豆油具有较高的不饱和度，其中油酸（C18∶1）含量为22％～25％，亚油酸（C18∶2）含量为50％～55％，亚麻酸（C18∶3）含量为7％～9％，是作为环氧化增塑剂的理想原料。环氧大豆油为环氧亚油酸酯、环氧油酸酯和环氧棕榈酸酯等的混合物，是在催化剂的作用下，由大豆油与有机过酸合成而得。????1·环氧增塑剂环氧化原理????环氧增塑剂环氧化一般有4种方法可以实现：????（1）用过氧酸环氧化，可以用酸和酶催化，这是工业生产中最为广泛使用的。（2）用有机或无机过氧化物环氧化，包括用碱性或者腈类氢过氧化物以及金属催化环氧化。（3）用卤代醇环氧化，缺点为反应物多，副产物多，对环境也会造成一定的污染。（4）用氧分子环氧化，此方法无污染，但仅限于小分子物质。例如，分子氧只限于乙烯，并且要用银作催化剂。用分子氧环氧化会导致植物油产生易挥发的小分子物质，如醛酮和短链二酸。实际生产中常采用第一种方法，其原理是有机酸与过氧化氢在催化剂作用下反应生成过氧酸，过氧酸与中性油脂（大豆油、棉籽油、米糠油、亚麻油等）中的不饱和双键反应生成环氧键，如下图所示。?????????????????2·环氧增塑剂合成方法????2．1化学法????化学法催化合成环氧油脂的原理是有机酸（一般是甲酸或乙酸）在催化剂作用下与双氧水反应生成过氧酸，过氧酸与中性油脂反应生成环氧油脂。化学法主要包括溶剂法和无溶剂法两种。溶剂法由于所有溶剂为苯，环境易受污染，且生产流程长、设备多、三废处理量大、产品质量差、因此基本被淘汰。无溶剂法生产流程短、反应温度低、反应时间短、副产物少、产品质量高、热稳定性明显提高，环氧基的热稳定性（环氧值的保留率）由溶剂法工艺的60％～80％提高到95％以上。????化学法中，环氧化试剂主要采用过氧乙酸和过氧甲酸。采用过氧乙酸合成环氧大豆油的方法主要包括有Situ法和Swern法。Situ法是以乙醛为原料，用氧气将其氧化为过氧乙酸，过氧乙酸完成油脂的环氧化反应。该方法的操作特点是费用低，但是对技术操作的要求较高。Swern法是以冰乙酸和双氧水为反应原料，使用强酸性催化剂制备过氧乙酸，过氧乙酸进行油脂的环氧化。该方法具有工艺简单、成本低的优点。两者的差别主要在于形成过氧乙酸的方法不同。目前，环氧油脂的合成工艺多采用S