卡宾衍生物及环加成反应的研讨.pdfVIP

摘 要 要 有机合成化学是合成复杂有机分子的基础，新反应类型、新的反应中间体、 以及经典反应在合成中的应用等研究一直是化学领域的热点。近年来，卡宾参与 的环加成反应、氮宾的插入反应、氮杂环卡宾催化剂的合成，以及金属催化的 C-C 偶 联反应的应用得到了广泛发展。 卡宾(carb ene)又称碳宾、碳烯，是亚甲基-CH2 及其取代衍生物的总称。卡宾 作为重要的中性活泼中间体，在有机合成中得到广泛的应用。主要用于增长碳 、制备 小环烷烃、制取多环化合物。 过渡金属催化的 C-C 偶联以反应条件温和，产率高等特点在有机合成领域得到了 广泛应用。 基于此，我们研究了卡宾、氮宾参与的1,3-偶极环加成反应，合成了金鸡纳碱NHC 类催化剂，噻唑硫脲类，咪唑硫脲类催化剂；过渡金属催化下硝基甲苯与碘代苯的C-C 偶联反应，优化了反应条件，合成了2-氨基二苯甲酮。 具体研究内容如下： 第一部分：以 -重氮羰基化合物与氨基醇为起始原料，制备重氮亚胺类化合物。通 过系统研究提出了可能胺解的反应机理。并且将氮杂环卡宾作为配体开发了新型金鸡纳 碱NHC类催化剂，噻唑硫脲类和咪唑硫脲类催化剂，研究了催化剂在醛的安息香缩合反 应中的应用。 第二部分：研究了过渡金属催化下硝基甲苯和碘代苯的C-C偶联反应制备了2-氨基 二苯甲酮。意外发现发生偶联反应的同时还发生了氧化还原反应。 关键词 卡宾 氮宾 氮杂环卡宾 偶联反应 I Abstract Abstract Organic synthesis is the basis for synthesis of complex organic molecules, The p- urpose of this passage is to cast some light on new reaction types, new synthetic inte rmediates, and the classic reaction to inspire organic chemists to pay more attention t- o this hot field. In recent years, carbene cycloaddition reaction, insertion by nitrene, N-heterocyclic carbene catalysts, and transition metal catalysis C-C coupling reaction h as been widely applied development. Carbene is methylene and its substituted derivatives in general. Carbene as a neut -ral active intermediates in organic synthesis has been used widely. Mainly used for g -rowing carbon chain, prepared a small ring hydrocarbons, extraction of polycyclic co- mpounds. Transition metal-catalyzed C-C coupling reactions with mild conditions, high yield characteristics in the field of organic synthesis have been applied rapidly. Based on this, we