生物油与餐饮废油共催化裂化的实验研究-环境工程专业论文.docxVIP

摘要生物油是生物质快速热解的液体产物，可以作为石油的替代产物，但其稳定 性差、酸性强、含水率高，无法直接应用于发动机，必须对其精制改质。针对目 前生物油催化裂解存在的改质油产率低、催化剂易失活问题，本文提出调配餐饮 废油与生物油共催化裂化的思路，旨在提高液体芳香烃产率，并对比解析模型化 合物催化裂化机理和催化剂积碳分析。本文采用商业 HZSM-5 分子筛催化剂在自制的催化裂化装置上对生物油模 型化合物（乙酸、羟基丙酮、愈创木酚、正庚烷、环己烷和乙酸乙酯）、模型化 合物（乙酸）调配餐饮废油和生物油调配餐饮废油进行试验研究。研究发现：随着催化剂用量的增加，模型化合物催化裂化后，气体产物的趋势是烯烃含 量减少，烷烃含量增加，液体产物中芳香烃含量增加，酚类等含氧化合物含量减 少。通过热重-差热分析（TG-DSC），催化剂用量的增加，对乙酸的催化剂积碳 有明显影响，对羟基丙酮的催化剂没有很大影响。催化剂用量增加可以有效增加 乙酸乙酯液体产物中的芳香烃等稳定物质含量。催化裂化机理：HZSM-5 催化剂提供质子与模型化合物中的氧共轭，以水分 子形式脱除氧形成碳正离子，各种碳正离子 α-键断裂和 β-键断裂或脱氢形成 C2 双键离子和 CH3+，在催化剂表面成六碳环烷烃，脱氢形成芳香烃；未完全脱除 氧的形成了苯酚和苯酮等物质。生物油调配餐饮废油后，含氧化合物如苯酚消失，虽然芳香烃含量有所减少， 但是液体产物产量明显增加，气体产量明显减少。生物油调配餐饮废油后可明显 改善催化裂化效果，增加芳香烃类有机物含量；TG-DSC 分析表明生物油调配餐 饮废油可减缓催化剂积碳。随着反应时间的增加（2 小时到 5.75 小时），液体产 物中不稳定物质烯烃类含量减少，轻质苯环类芳香烃含量增加，萘环类芳香烃含 量基本不变，有蒽环产生，催化裂化效果变好。随着反应的进行，催化剂表面产 生了较多的 B 酸，B 酸对轻质芳香烃的产生有较好的效果，使苯环类芳香烃选择 性增加。本研究工作既可以解决餐饮废油的处理问题，又可以提高生物油品质，为芳 香烃类化工品制备提供了理论依据。关键词：生物油；催化裂化；HZSM-5；模型化合物；餐饮废油ABSTRACTBio-oil is the liquid product of biomass fast pyrolysis and can be used as the alternative fuel of fossil oil. But bio-oil has the disadvantage of poor stability, strong acid and high moisture content. Thus, it cannot be applied to the engine directly and upgrading process is necessary. Catalytic cracking of bio-oil meets the problem of low upgrading oil production rate and the catalyst deactivation. Therefore, co-catalytic cracking of waste cooking oil and bio-oil were considered in this paper, aiming at increasing the yield of aromatic hydrocarbon and lowering the coke formation rate.Catalytic cracking of the bio-oil compound (acetic acid, acetol, guaiacol, n-heptane, cyclohexane and ethyl acetate), model compound (acetic acid) blended with waste cooking oil and bio-oil blended with waste cooking oil was studied in the self-made catalytic cracking device using commercial molecular sieve HZSM-5 in this paper. It was found that:The gas product of model compound showed the trend that olefins content reduced, alkanes content increased, while aromatic hydrocarbon conte