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光控氢键驱动嵌段共聚物胶束的纳米图案化 中文摘要 光控氢键驱动嵌段共聚物胶束的纳米图案化 中文摘要 在储存材料、光刻技术、光电材料等领域，小尺寸、高性能的纳米器件具有广 泛的应用，因此制备长程有序和紧密排列的纳米结构，得到了人们的高度关注。目 前，纳米图案化主要是通过外场诱导控制、溶剂控制和聚合物共混等方法进行构建。 为了更加有效和简便的制备纳米材料，以上手段已逐渐不能满足人们的需求。因此， 探索聚合物纳米图案化的新策略，制备长程有序的纳米材料，具有广泛的应用前景。 在系统的文献调研基础上，本文创新性的提出了利用光控内敛-外延的氢键相互 作用，调控单组份嵌段共聚物的纳米图案化，为高分子材料表面纳米图案化提供了 全新的思路。为此，本文选用肟基作为模型的氢键作用位点，利用光致异构反应， 转换顺式异构体 (Z-oxime) 的内敛和反式异构体 (E-oxime) 的外延两种氢键构建模式。 通过肟基的外延氢键构筑，强化聚合物的链间相互作用。因此，利用链间相互作用 的差异化调控聚合物相转变行为，实现了光控氢键驱动在不同基体上的纳米图案化。 首先，根据文献报道方法，制备 2-4- 甲酰基苯氧基乙基丙烯酸酯(FPEA)单体。 通过可见光活化室温 RAFT 聚合，分别进行均聚和与丙烯酸正丁酯 (nBA) 扩链，合 成了前驱体聚合物。利用醛基与羟胺的亚胺化反应，成功制备了肟基衍生聚合物， 聚2-4-羟基亚氨基甲基苯氧基乙基丙烯酸(PHMPEA) 和 PHMPEA-b-PnBA ，为后续 工作提供了物质基础。 其次，利用光致异构反应，调控异构比例在[顺式异构体(Z-oxime)]:[反式异构体 (E-oxime)]=10:90~72:28 范围内。随着Z-oxime 的含量提高，嵌段共聚物由高度溶胀 的胶束组装形成了致密的胶束，均聚物的玻璃化转变温度显著升高。以上结果说明， 光致异构反应加强了聚合物的链间相互作用，由 E-oxime 为主的的内敛氢键模式 I 中文摘要 光控氢键驱动嵌段共聚物胶束的纳米图案化 (dimerization) 转化为 Z-oxime 为主的链间氢键模式 (inter-chain) 。构建起了光控氢键 手段，实现链间相互作用的差异化，为驱动嵌段共聚物的纳米图案化提供了有效调 控途径。 最后，实现了嵌段共聚物胶束的纳米图案化。在光响应氢键模式的基础上，分 别采用了疏水的纯碳膜表面、亲水的硅片表面、和烷烃链修饰的表面(SAM) ，作为 表面组装的基体。通过改变 E/Z 比例和溶剂挥发速率，使胶束在不同表面重组形成 了介观尺寸的片状结构、纳米棒状结构、蠕虫状胶束、纳米线、网状结构，最终形 成长程有序和紧密排列的织状结构和层状纳米图案。以上结果说明，利用光控氢键 实现链间相互作用的差异化，调控嵌段共聚物的相转变行为，成功的驱动了单组份 嵌段共聚物胶束的纳米图案化。 综上所述，本文利用光控内敛-外延的氢键相互作用的差异化，调控聚合物相态 转变行为，实现了光控氢键驱动在不同基体上的纳米图案化。该研究成果为高分子 材料表面纳米图案化提供了全新的思路，具有显著的理论价值和广泛的应用前景。 关键词：氢键相互作用模式；光致异构反应；嵌段共聚物；胶束；纳米图案化 作 者：郭蕾 指导老师：蔡远利教授 II 光控氢键驱动嵌段共聚物胶束的纳米图案化 英文摘要 Reconstruction of Block Copolymer Micelles to Ordered Nanopatterns via Light-Tunable H-Bonding Association