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提高氯气收率、降低环保费用
单位:氯化异氰尿酸厂
建议人姓名: 胡格吉勒图 岗位 工艺工程师 建议名称(主题) 提高氯气收率、降低环保费用 建议内容(理由) 实现废氯的提纯和综合利用 内容包括:
在制备氯气或生产其具有附加值产品的过程中,氯气的洗涤液或产品废液中含有部分有效氯、活性氯和游离氯,这些组分在所形成条件下具有较高的分解率和挥发性,所以不宜储存和作为产品出售。对上述性质废液的工业处理法有中和制次钠和脱氯处理法两种:中和制次钠法处理工艺简单、产品收率高,但是需要由下游产品支持,但我们周围工厂产品中没有次钠的下游产品,所以此处理办法暂时不可行;脱氯处理法可以解析出产品氯气,并按所制取具有附加值产品对氯气浓度的要求,采取真空脱氯或加压吹除法分别制取高浓度或低浓度氯气。
目前事业部具有上述特性的废液有氯化异氰尿酸厂母液和制钠二厂氯水。氯化异氰尿酸厂母液采用空气吹除法处理,其吹除气体中氯气含量较低(<5%),此低浓度氯气不能作为商品氯气使用,只能用中和法制取次钠,因次钠没有下游产品的衔接而造成资源的极大浪费;制钠二厂氯水使用石灰或含残碱的次钠中和处理,增大了废水排放量的同时,降低氯气收率。
脱氯方法及其原理:
1. 真空脱氯:在真空中高温废水处于沸腾状态,产生水蒸气,利用产生的水泡带走氯气。采用真空脱氯法得到的氯气纯度高(体积分数可达到80%以上),可以直接作为产品氯气回收,以免产生废氯,实现清洁生产。但脱氯效果较空气吹除法差。
2. 空气吹除法:将空气加压吹入脱氯塔,在填料表面空气与液体接触,完成脱氯过程。脱氯效果优于真空脱氯,但氯气纯度低(体积分数小于5%),脱氯产生的氯气按废氯处理,消耗烧碱,所以空气吹除法已被逐渐淘汰。
3. 化学脱氯:靠添加化学试剂与游离氯反应,除去游离氯。一般与其它脱氯法联合使用。多为脱氯系统最后一道屏障,作为保安脱氯。
4. 真空脱氯原理:
CI2+H2O→HCIO+HCI HCIO→H++CIO-
脱氯会破坏上述平衡关系,使反应向生成氯气的方向进行。氯气在水中的溶解度很小,根据亨利定律,氯气在水中的溶解度与溶液表面的氯气压,要使氯气从溶液中析出,除增大溶液酸度外,还要不停的降低溶液表面的氯气分压。
游离氯在水中存在形态:PH4~5时,形态为HCIO;PH小于4时,HCIO开始向CI2转移,PH小于1.5时,全部以氯气形态存在。真空脱氯利用这一性质水溶液内加入酸,并将PH值小于1.5,使溶液中的游离氯分离出来。
真空脱氯在事业部内应用建议:
1. 回收制钠二厂氯水——提高氯气收率,降低水耗
针对制钠二厂氯水的性质,采用真空脱氯法解析出80%以上的氯气,并将氯气并入氯气总管,同电解氯气进入水洗系统,回收废氯提高氯气收率;同时在脱氯后的氯水内加入烧碱和亚硫酸钠处理游离氯,得到可重复利用的原水,循环用于氯水系统,降低污水的排放量。
制钠二厂氯水回收流程图
水洗塔氯水饱和后,加入脱氯塔内,加入塔内的氯水通过预热器加热,并加热至原氯温最后加入盐酸(可用德诚废酸),将PH值控制在1.5以下;上述操作的同时开启真空泵将脱氯带入水洗塔内。脱氯后的氯水进入除害釜,加入烧碱使PH至9.5,再加入亚硫酸钠消除游离氯,除害后的水可以循环利用。
2. 母液中解析高纯氯——降低碱液消耗、回收废氯
母液中含有大量的有效氯、游离氯和部分活性氯。目前采用气体吹除法吹除母液中的氯气,吹除后的尾氯浓度较低,必须用中和法制取次钠,因次钠没有下游产品的支持而浪费了大量资源。从降低碱液消耗和回收废氯的目的出发,采用真空脱氯法和空气吹除法联合处理的办法:加酸后的母液通过酸洗塔进入脱氯塔加热釜,加热釜到规定液位后,母液继续进入备用加热釜,达液位的加热釜开始加热,并在脱氯塔内循环,开始真空脱氯过程,脱氯至规定时间后,检测其游离氯:游离氯达标时,进行直接排放;游离氯超标时,打入母液解析塔内,进行冷风吹除处理。真空回收的80%氯气可以输送至制钠二厂水洗前氯气总管或并入氯化釜氯气分配台前。
氯化异氰尿酸母液真空+吹除脱氯工艺流程图
氯化异氰尿酸厂母液实现真空脱氯法和空气吹除法联合处理工艺的意义:
1) 在液碱价格上涨阶段降低碱液单耗意义重大。
2) 母液中的废氯得到重复利用,降低氯气单耗,并能够实现接近理想消耗,可在同行内处于领先水平。
3) 降低污水排放量。
4) 较目前处理工艺,母液中游离氯的处理更彻底,为今后母液的回收利用创造坚实的基础。
单位评审意见: 事业部评审意见:
排放
脱氯塔
氯水槽
真空泵
水洗塔
Na2SO3
NaOH
预热器
除害釜
HCI
解析塔
脱氯塔
加热釜
酸洗塔
加热釜
冷凝器
真空泵
氯化
制钠二厂
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