BCMBP自合树脂工艺条件的优化、化学修饰及其储氢性能研讨.pdfVIP

摘要 摘要 超高交联树脂具有很大的比表面积和丰富的微孔结构，对多种有机溶剂 具有优异的吸附溶胀性能，在低温条件下对氢有很好的吸附储存性能，是很 有应用前景的储氢材料。 4，4’．二氯甲基联苯(BCMBP)是带有两个氯甲基的芳香烃，在均相溶液 中以连续的F．C烷基化方式可以得到BCMBP的自聚合超高交联树脂，与传 统的聚苯乙烯型超高交联树脂的合成相比，此法十分方便，仅需一步反应即 可完成。生成的树脂具有比表面积高、孔径分布窄(主要集中于微孔和低端 介孔区间)、具有连续凝胶相结构和高孔容的特点。通过正交实验我们得到了 4,4-二氯甲基联苯(BCMBP)自聚合反应的最佳的工艺条件：预聚合温度为 60C，预聚合时间为3 mol／mol。 h，单体浓度为7％，催化剂FeCl3的浓度为O．5 为了研究和改善树脂性能，对BCMBP自聚合所得非极性树脂的骨架或 者残留氯甲基进行了硝化、磺酸化、胺化和羟基化等化学修饰，分别得到了 硝基、磺酸基、胺基和羟基四种修饰的新型极性超高交联树脂，通过红外光 谱、低温氮吸附脱附和元素分析对树脂的化学结构和孔结构进行了系统表征。 研究了所得树脂在低温低压条件下的氢吸附性能，测定了树脂的储氢量。结 果BCMBP自聚合树脂在氢气压力为一个大气压的条件下的储氢量为1．92 wt％；相同条件下，硝基、磺酸基、羟基、胺基修饰树脂的储氢量分别为1．75、 1．83、2．01、2．03Ⅲ％。对比了修饰树脂与树脂骨架之间，以及修饰树脂之间 储氢量的差别，结合树脂的比表面积和孔径分布对其进行分析；得到树脂骨 架上引入吸电子基后，其储氢能力降低，而引入推电子基后树脂储氢能力增 强，其原因可能与苯环周围电子云密度有关系，吸电子基团使苯环钝化，而 推电子基团使苯环活化。 关键词：超高交联树脂，正交实验，化学修饰，储氢量 Abstract Abstract has surface resin，which areas，richstructure， Hypercrosslinked large porous excellent ofa ofsolventsand swelling propertiesvariety goodadsorption property of atlow onekindof hydrogentemperatures，ispromisinghydrogenadsorption materials． The resinof self-polymerizationadsorption arearomatic withtwo enyl(BCMBP)，which hydrocarbonschloromethyl，have beenobtainedcontinuousF—C ofmonomerinthe by alkylation homogeneous tothe ofthetraditional solution．Compared synthesis polystyrene hypercrossli