BINOL-g催化溴代丙二酸酯对α,β-不饱和亚胺的不对称的共轭加成.pdfVIP

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BINOL-g催化溴代丙二酸酯对α,β-不饱和亚胺的不对称的共轭加成

lUlIII IIIIII lIIIIIIIIIIMIlll Y2309332 目录 摘要…………………………………………………………………………………………………………………I Abstract……。…。…。…。….……。……。…….…………….。………….…………….….….….…….….……....III 前言…………………………………………………………………………………………………..1日U舌………………………………………………………………………………………………………………….1 第一章文献综述………………………………………………………………………3 1.1双金属催化的不对称的共轭加成反应………………………………………….3 1.2单金属催化的不对称的共轭加成反应………………………………………….6 1.3小分子催化剂催化的不对称的共轭加成……………………………………….9 1.3.1仲胺类催化剂催化的不对称的共轭加成…………………………………..9 1.3.2相转移类催化剂催化的不对称的共轭加成………………………………..9 1.3.3硫脲(脲)类催化剂催化的不对称的共轭加成……………………………..10 1.3.4其他小分子催化剂催化的不对称的共轭加成……………………………12 1.4碱土金属Mg催化的不对称的反应…………………………………………..13 第二章催化剂的设计合成以及在不对称共轭加成反应中的应用………………..17 2.1课题的提出和设计………………………………………………………………17 2.2催化剂的设计与合成……………………………………………………………17 2.2.1双功能催化剂1的设计与合成路线………………………………………17 8 2.2.2多功能催化剂2,3的设计和合成路线………………………………….1 2.2.3相转移催化剂4,5的设计和合成路线………………………………….18 8 2.2.4手性磷酸6的设计和合成路线……………………………………………1 2.2.5 3,3’.位取代的(R).BINOL的设计和合成路线…………………………..19 2.2.66,6’.位取代的(R).BINOL的设计和合成路线…………………………..20 2.2.7H8.(R).BINOL催化剂的设计和合成路线………………………………22 2.2.8催化剂10的设计和合成路线……………………………………………一22 2.2.9催化剂1 l的设计和合成路线……………………………………………一23 2.2.10催化剂12的设计…………………………………………………………23 2.2.11催化剂13的设计和合成路线……………………………………………24 2.2.12磺酰胺催化剂14a,14b的设计和合成路线……………………………..24 2.2.13嗯唑啉催化剂15的设计和合成路线……………………………………24 2.2.14催化剂16的设计和合成路线……………………………………………25 2.2.152.吡啶甲酰胺类催化剂17a,17b的设计和合成路线…………………26 2.3底物的设计与合成………………………………………………………………26 2.3.1Ⅸ,D.不饱和亚胺的设计与合成……………………………………………26 2.3.2溴代丙二酸二酯的设计与合成………………………………………….26 2.4溴代丙二酸酯对a,p一不饱和亚胺的不对称共轭加成反应的研究…………27 2.4.1催化体系的初步筛选………………………………………………………27 2.4.2手性配体与金属的配料比对反应的影

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