针杆式锂二氧化锰电池研制.docVIP

PAGE - PAGE 7 - 针杆式锂——二氧化锰电池的研制 廉雪萍 单位：天津市鑫林绿色能源有限公司 摘要：目前市场上出售一种小型、轻便供夜间钓鱼诱鱼浮标、鱼杆尾端亮光及微音器、玩具、其它典型照明和商务通感应笔用的针杆式锂—氟化碳电池。其正极活性物质是（CF）n [1] 。（CF）n材料来源和价格不如MnO2方便和便宜。在国内电池制造工艺也不如Li-MnO2电池成熟。因此，作者采用Li-MnO2电池材料和工艺来代替Li-（CF）n电池的材料和工艺，制造针杆式锂电池。工艺重点对正极活性物质的配方、加工工艺进行了试验和改进。对组装的电池进行了性能测试。结果性能完全满足锂电池的技术性能要求。说明采用MnO2做正极材料可以代替（CF）n材料，制作针杆式锂电池。 关键词： 针型电池 （CF）n 代替 MnO2 随着电子工业的飞速发展，电池被称作电子产品的心脏，在国民经济发展和人民生活中的地位越来越重要。针杆式电池早期与高亮度发光二极管匹配作为夜间钓鱼时的发光诱鱼浮标和鱼杆尾端亮光用[1]，而目前在商务通感应笔、微音器、玩具和其它典型照明也得到广泛应用。 目前市场上销售的针杆式锂电池，其正极材料是固体聚氟化炭（CF）n的锂—氟化炭电池，此电池与锂-锰电池一样比能量较高，电池储存过程中无气体析出，自放电极微，安全性能好[2]。但Li-（CF）n电池的材料来源不如Li-MnO2电池的材料来源方便和便宜，生产工艺也不如Li-MnO2电池工艺成熟。因此，作者试图采用MnO2作电池正极材料制造针杆式锂电池。 实验 电解二氧化锰的热处理 Li-MnO2一次电池的锰粉应为γ-β混合相的MnO2，而一般的电解MnO2主要是α和γ相及含有少量结晶水。为了使电解MnO2转化为γ+β混合相和脱去水分，一般采用煅烧法[3]。煅烧的方法是将MnO2粉装进不锈钢盘内，然后将不锈钢盘放进高温炉中，高温炉的温度控制在380±10℃恒温20小时左右。到时从炉中取出，急速冷却即得到γ-β混合相的MnO2。实践表明，γ+β相的MnO2在有机电解质中放电，具有最佳性能，即Li+最容易进入MnO2晶格中，使MnO2正极有最佳利用率[3]， 针杆型电池正极的制备 正极的制备采用压成法。将煅烧过的MnO2加一定比例的导电剂混合均匀，将混合粉放进不锈钢容器中加一定量的热纯水，再将容器放在水浴锅上加热80～100℃。同时用搅拌机搅拌数十分钟。然后加以一定量的PTFE（聚四氟乙烯）乳液（60%）搅拌均匀使其成膏。搅拌好的膏用尼龙丝布滤去多余水分；然后装进不锈钢或者瓷盘内，放进烘箱内烘干。再把烘干的无水乙醇或庚烷润湿。再用带加热的双棍扎膜机进行反复碾压，压成一定厚度的膜。然后把铝导电网与膜压在一起，压到所需厚度的正极膜，把正极膜按规定尺寸裁成正极片。 锂负极的制备 锂电池负极活性物质是金属锂，锂是采用光亮金属锂带，可根据所需的规格向生产厂家提出加工。也可以买回金属锂带自己裁剪。 隔膜和电解液 隔膜选用Celgard2400微孔膜或聚炳烯毡隔膜。用Celgard2400微孔膜组装电池短路电流较低，但放电性能良好。而聚炳烯毡隔膜较厚、密度小使用时最好经过热压，热压时温度要控制适宜，温度过高易造成塑化。用聚丙稀毡隔膜组装的电池短路电流较高，放电性能与Celgard2400聚丙烯微孔隔膜无大的差别，但热压工艺麻烦，本文采用Celgard2400聚丙烯微孔膜。原来电解液采用1Mol/LiClO4/PC/DME(PC:DME=1:1)的常规电液，这种电液所做电池贮存性能不好并容易漏电液。主要原因是乙二醇二甲醚是低熔点溶剂，挥发性很强，针型电池体积很小，所注电液量很少，再加上电池靠异丙橡胶滚槽密封，密封性不太好。所作出的电池贮存1—2个月后大部分电池电压正常，但没有电流。经解剖分析，发现电池内部是干的，说明电液已挥发光。后来我们对电解液的参数进行了调整，把浓度加大，把挥发性强的乙二醇二甲醚溶剂大大减少，结果电池的贮存性能大大提高。漏夜现象得到很大改善。 电池的装配 电池装配前正极片先在鼓风干燥箱中以180℃烘24 120℃烘24小时以上。隔膜和密封胶塞等零配件用80℃真空干燥12小时以上，装配电池应在相对湿度3%一下环境中进行 针杆式锂电池由于结构的限制，极柱与一般柱式电池极性相反。它壳体为正极、针杆为负极。装配时将锂片卷在针杆上，再卷隔膜，隔膜末端要用酒精灯烧成为塑料球珠，最后包上正极片，并用特制模具将正极片压实，极心装进电池壳体内要紧不能松动，松动会造成极芯与壳体接触不良影响电池性能，采用抽真空注电液后，套上胶塞，滚槽封口后成电池。（见结构图1） 2. 结果与讨论 电池性能测试用