电化学原理及应用-2016.ppt

第五章 电化学原理及其应用 一类是利用自发氧化还原反应(?G ＜0)产生电流，将化学能转变成电能，体系对环境作电功(原电池)； 另一类是利用电能促使非自发氧化还原反应(?G ＞0)得以发生 ，外界必须对体系作功(电解)。 ③其它按实际接触顺序从左向右依次排列出各个相的组成及相态,用实垂线“|”表示相与相之间的界面，用双虚垂线“| | ”表示盐桥； 例:(－) (Pt), H2(1p ?)?H+(1mol·dm-3) | | Fe3+(1mol·dm-3) , Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt (+) 5.1.2 电极类型 (1)金属-金属离子电极 电极反应 电极符号 5.2 电极电势 5.2.3 影响电极电势的因素 1、浓度或分压的影响  （1）氧化剂和还原剂相对强弱的比较 E ? ? ，还原态物质越易失去电子，还原性? E ? ? ，氧化态物质越易得到电子，氧化性? （2）判断氧化还原反应进行的方向 ?rGm=- zF? （3）求平衡常数，估计反应进行的程度 （4）求溶度积常数 （5）求溶液的PH值 5.3 化学电源 5.4电解 定义 使用外加电能的方法迫使反应进行的过程 两极及发生反应 与电源的负极相连的极叫做阴极，还原反应； 与电源的正极相连的极叫做阳极，氧化反应 ； 5.4.1 电解现象 Ⅰ分解电压 把能使电解得以顺利进行的最低电压称为分解电压。 实例 0.100mol·dm-3NaOH溶液按图5.7的装置进行电解 ，通过可变电阻R调节外电压V，从电流计A可以读出在一定外加电压下的电流数值。 当接通电流后，可以发现，在外加电压很小时，电流很小；电压逐渐增加到1.23V时，电流增大仍很小，电极上没有气泡发生；只有当电压增加到约1.7V时，电流开始剧增，而以后随电压的增加，电流直线上升。同时，在两极上有明显的气泡发生，电解能够顺利进行。 产生分解电压的原因为何？ 可以从电极上的氧化还原产物进行分析。在电解氢氧化钠溶液时，阴极上析出氢气(2H++2e-=H2)，阳极上析出氧气2OH-=H2O+0.5O2+2e-，而部分氢气和氧气分别吸附在铂表面，组成了氢氧原电池： (-)Pt|H2|NaOH(0.100mol·dm-3)|O2|Pt(+) 该原电池的电子流方向与外加直流电源电子流的方向相反。因而至少需要外加一定值的电压以克服该原电池所产生的电动势，才能使电解顺利进行。 Ⅱ超电势 电解时电解池的实际分解电压E(实)与理论分解电压E(理)之差(在消除因电阻所引起的电压降和浓差极化的情况下)称为超电压E(超)，即： E(超)≈E(实)-E(理) 浓差极化 浓差极化是由于离子扩散速率缓慢所引起的。它可以通过搅拌和升高温度使离子的扩散速率增大而使之减小。 电化学极化 是由电解产物析出过程中某一步骤(如离子的放电、原子结合为分子、气泡的形成等)反应速率迟缓而引起电极电势偏离平衡电势的现象。即电化学极化是由电化学反应速率决定的。 5.4.2电镀 电镀是应用电解的方法将一种金属镀到另一种金属零件表面上的过程。被镀金属作阴极，镀层作阳极。 5.4.3电抛光及电解加工 电抛光的原理是在电解过程中，利用金属表面上凸出部分的溶解速率大于金属表面上凹入部分的溶解速率，从而使金属表面平滑光亮。 把抛光工件作阳极，铅板作阴极，二者之间间距较大，电解液为含磷酸、硫酸和铬酐的溶液，不流动。 电解加工：模具作阴极，两极间距小，电解液流动 5.4.4阳极氧化 5.5金属的腐蚀与防护 5.5.1金属腐蚀 化学腐蚀：金属与介质直接起化学作用 电化学腐蚀：金属与电解质溶液接触由电化学作用引起 金属发生在大气、土壤及海水和电解质溶液中 析氢腐蚀：钢铁暴露在潮湿空气中 吸氧腐蚀：钢铁处于弱酸或中性介质且氧气足 5.5.2防护 能斯特（Walther Hermann Nernst,1864-1941年） 德国物理化学家, 23岁博士，27岁教授，68岁皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，69岁退 职，在农村度过了他的晚年。 能斯特方程；引入溶度积这个重要概念；提出光化学的“原子链式反应”理论；热力学第三定律；研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯；设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法；发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。 1920年诺贝尔化学奖金。 5-5 如果用KOH——NH4Cl，正极导电材料——钢筒，就构成了碱性锌锰干电池，比较稳定。 干电池放电时，其反应如下： 负极 正极 总反应式 电池符号 2 蓄电池 可重复使用,放电后可充电使活性物