A型嘧啶类衍物的设计合成及光学性质研讨.pdfVIP

摘 要 双光子诱导荧光材料由于其良好的穿透性，高的空间选择性和分辨率，在 生物显影、三维光存储、三维微加工等方面具有巨大的应用潜力，引起了人们极 大的兴趣，是非线性领域应用范围最广的材料之一。嘧啶环具有较高的离子化电 位及高的反应活性，很容易利用简单的反应对其进行修饰。更重要的是，嘧啶环 作为DNA 四大碱基之一，具有很好的生物相容性和活性，在生物模拟、电致发 光等方面具有广泛的研究背景。本文设计、合成了七种新型嘧啶衍生物，通过多 种手段表征了它们的结构，从实验上研究了所得材料的单、双光子光学性质，并 通过理论计算进行了验证，所得的一系列有价值的成果，将为此类双光子荧光材 料的应用探索提供参考。主要研究内容如下： 1. 通过对双光子荧光材料的研究历史、研究现状进行综述，对嘧啶类衍生 物双光子荧光材料的研究可行性、前景、意义做了论述。在文献调研的基础上， 选择嘧啶类衍生物为底物，设计七种目标化合物，以期得到具有大的双光子吸收 截面的分子。 2. 通过多步有机反应，高产率合成了所设计的目标化合物，并用红外、质 谱、核磁、元素分析等手段对中间体和目标化合物进行了表征，通过单晶x-射线 衍射解析了其中两种化合物的结构。发现该系列化合物中的苯乙烯共轭桥均为反 式结构，且发现化合物的结构特点和堆积模式与2位取代基有很大的关系: 随着2 位取代基吸电子能力的增加，分子扭曲程度增加，平面性变差；其中，化合物 Z7属于P2 /c空间群，化合物Z10属于P2 2 2 非中心对称空间群，分子堆积呈现网 1 1 1 1 状结构，这类分子可作为倍频晶体材料。 3. 系统研究了所合成的嘧啶类衍生物的线性和非线性光学性质，研究结果 表明，目标化合物在不同溶剂中都有很大的荧光量子产率，且单光子荧光量子产 率随嘧啶2 位取代基吸电子能力的增强而提高；目标化合物还具有很强的非线性 光学性质，且随着2 位取代基吸电子能力的增强，非线性光学效应增强。理论计 算结果表明，主要出峰都归属于电子从HOMO 轨道到LUMO 轨道的跃迁，是供 体（D ）与受体（A ）之间的作用，从理论上验证了D-π -A-π -D 的构型能够加 强电子流动，增大双光子吸收截面，提高双光子吸收活性的结论。 关键词：双光子荧光材料 嘧啶衍生物 光学性质 理论计算 II II Abstract Two-photon induced fluorescence(TPEF ）materials have great potential applications in bio-imaging, three-dimensional optical storage and three-dimensional micro-processing applications, due to its good penetration, high spatial selectivity and resolution, which are the most widely used materials in non-linear field of application. Pyrimidine, one of the four bases of DNA, has good biocompatibility and activity, with a broad research background in biological simulation, electroluminescence and so on. Additionally, it has a high ionization potential and high reactivity, to be easily modi