糖与苷类化合物课件.pptVIP

本章基本内容 一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、糖和苷的物理性质 五、糖的化学性质 六、苷键的裂解 七、糖的提取分离 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 一、概述 糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 单糖：不能再被水解成为更小分子的糖，是糖的基本组成单元。 如；葡萄糖等 低聚糖：水解后生成 2-9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D-果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等 二、单糖的立体化学 （一）糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下： 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 链状结构--Fischer式 环状结构--Haworth式 D型和L型 判断依据：离羰基最远的手性碳原子上-OH的取向。 （三）Fischer与Haworth的转换及其相对构型 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 C5向上为D型，向下为L型。 （四）环的构象 三、糖和苷的分类 （一）单糖类 1．常见单糖 2．氨基糖 是指单糖的醇羟基置换成氨基的糖类。 3．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。 5．糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。 （二） 低聚糖类 按照含有单糖的个数分； 按照是否具有还原性分； （二）低聚糖类 按照含有单糖的个数分； 按照是否具有还原性分； 苷的分类： 1．按苷原子不同分类 ⑴ 氧苷 如：红景天苷 按苷键氧的来源不同氧苷又可分为： ⑴醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，如红景天苷。 ⑵酚苷：是通过酚羟基而成的苷，如天麻苷。 ⑶酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷，如山慈菇苷A。 ⑷氰苷：是指一类α-羟腈的苷，如野樱苷。 ⑵氮苷：如腺苷 。 ⑶硫苷：如萝卜苷。 ⑷碳苷：如牡荆素。 2．按苷元不同分类如：黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等 3．按端基碳构型分 α苷；β苷。 ? 4．按连接单糖个数分 1个糖——单糖苷； 2个糖——双糖苷 3个糖——叁糖苷 5．按糖链个数分 1个位置成苷——单糖链 2个位置成苷——双糖链 6．按生物体内存在分 原生苷——在植物体内原存在的苷； 次生苷——原生苷水解掉一个或一个以上单糖所形成的苷。 1.性状 苷均为固体。含糖基少者为结晶型固体，含糖基多者为无定型粉末。 味觉: 单糖~低聚糖——甜味; 多糖——无甜味 （随着糖的聚合度增高，则甜味降低） 苷类——苦、甜等（甜菊苷） 2. 旋光性 苷多为左旋，水解后混合物是右旋的，存在着变旋现象。 3. 溶解性 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增高 水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 糖——亲水性； 苷元——亲脂性 苷 取决于糖与苷元的相对比例 （三）旋光性 多数苷类呈左旋。 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。 利用旋光性 → 测定苷键构型 Klyne法： 将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 五、糖的化学性质 （一）氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 如： 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应 过碘酸反应 主要作用于： 邻二醇、