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紫外光固化环氧丙烯酸酯的改性 中文摘要 中文摘要 紫外（UV ）光固化工艺因具有固化速度快、生产效率高、污染少、节能、固化 后产物性能优异等优点被广泛应用于粘合剂、涂料以及油墨等行业。合成性能优良、 黏度低的光固化预聚物，不用或少用活性稀释剂，是紫外光固化领域新的发展趋势之 一。环氧丙烯酸酯 （EA ）是应用最为广泛的UV 光固化预聚物，但黏度很大（9.2 Pa ·s （60 ℃）），使用不便，且固化后的膜很脆。对EA 实施改性的化学方法，常常是通过 对部分环氧树脂的主链扩链，引入柔顺性链段，以实现降低黏度、增加柔韧性的目的。 本文将在人们较少关注的环氧丙烯酸酯侧链上引入柔性链段，以期达到同样的目的。 具体研究内容包括以下两个方面： （1）反应型聚氨酯改性EA 首先用异佛尔酮二异氰酸酯、聚乙二醇 （PEG ）、丙烯酸羟乙酯合成一端是异氰 酸根、一端是丙烯酸酯的聚氨酯丙烯酸酯（PUA ）中间产物。然后PUA 与环氧丙烯 酸酯侧链上的羟基反应，根据不同的PUA :EA 摩尔比，得到一系列的产物。讨论了 不同PUA :EA 摩尔比改性产物的黏度、紫外光固化性能、紫外光固化膜硬度、光泽 度、耐磨、耐溶剂和耐化学品性质与未改性的环氧丙烯酸酯的不同。合成的一系列产 物中，当用于合成PUA 的PEG 的分子量为1000 g/mol，且n(PUA) :n(EA) = 0.1 :1 时 的改性产物综合性能最优：黏度为2.2 Pa ·s （60 ℃），相比EA 9.2 Pa ·s （60 ℃），黏度 下降达75% 以上；紫外光固化性能与未改性前相当；改性前后的EA 固化膜的光泽度、 铅笔硬度及拉伸强度没有变化，而断裂伸长率由 1.8%增加到5%，即改性后紫外光固 化膜的韧性增加。改性后的EA 固化膜的耐酸碱性和耐丙酮性与未改性前相当，吸水 率无明显升高。但改性后的EA 固化膜的耐乙醇和耐四氢呋喃性较差。此一方法对 EA 的改性基本达到预期目标。 受上述工作的启发，我们随后直接选用分子量为1200 g/mol 的市售烯丙醇聚氧烷 基醚 （聚醚F-6 ）和异佛尔酮二异氰酸酯进行反应，同样得到一端是异氰酸根，一端 是双键的中间产物（PU ），然后PU 与环氧丙烯酸酯侧链上的羟基反应得到最终产物。 也讨论了不同改性比例的中间产物对改性产物黏度、紫外光固化性能、紫外光固化膜 硬度、光泽度、耐磨、耐溶剂和耐化学性的影响。合成的改性产物中，当n(PU) :n(EA) 的比例大于0.4 时，PU 的质量会大于EA 。综合考虑，以n(PU) :n(EA) = 0.4 :1 时的 I 中文摘要 紫外光固化环氧丙烯酸酯的改性 改性产物较为理想：黏度为4 Pa·s （60℃），相比EA 9.2 Pa·s （60℃），黏度下降达 55%；紫外光固化性能与未改性前相当；改性后EA 固化膜的铅笔硬度无变化，断裂 伸长率由1.8%增大到9.3%，即改性后紫外光固化膜的韧性增加。但拉伸强度由 16.1 MPa 降为7.6 MPa ，且改性后固化膜的光泽度由93 降到84，耐溶剂性和耐酸碱性能 都有所下降。很明显，后一改性效果较前者为差。 （2 ）有机硅改性EA 类似地，首先用异佛尔酮二异氰酸酯、羟基硅油、丙烯酸羟乙酯合成一端是异氰 酸根、一端是双键的反应性有机硅中间产物。然后中间产物与环氧丙烯酸酯侧链上的 羟基反应得到最终改性产物。随着改性用中间产物用量的增加，最终改性产物黏度逐 渐增大，且所有最终改性产物的黏度都较EA 大。改性产物的紫外光固化性能与未改 性前相比逐渐下降，固化膜的光泽度、耐磨性也逐渐降低，固化膜的铅笔硬度和拉伸 强度也都逐渐下降。但固化膜的断裂伸长率逐渐增大，即改性后紫外光固化膜的柔韧 性增加。改性后固化膜耐酸性没有变化，但耐丙酮性和耐碱性有所下降。 关键词：紫外光固化；环氧丙烯酸酯；改性；黏度；柔韧性 作 者：丁晓敏