正逆水煤气变反应过程中能学行为的量子化学研讨.pdfVIP

摘 要 本文在密度泛函理论(DFT)水平上，通过对吸附物种在催化剂表面吸附衡构型 道分析(NBOA)，系统地考查了吸附物种的吸附平衡构型、最稳定吸附位、吸附强度、 表面扩散以及吸附分子的活化程度，深入揭示了一些原子、分子在过渡金属表面I吸附 现象的规律和本质，然后结合UBI—QEP能学计算方法从微观水平上分别对正水煤气 下水煤气变换反应进行了理论研究并与实验结果对照。本文研究表明，将密度泛函理 效地用来研究表面反应过程的能学行为。本论文的主要结论如下： 先选择高对称性的穴位进行吸附，而分子(如CO、H2、H20等)大多吸附在顶位。 在某一特定的金属表面，通常情况下，原子的吸附热最大，自由基次之，分子的吸附 热最小。另外，应该同时用原子价和电负性来阐明不同原子在某一特定金属表面上吸 附热和电荷转移量的差别，并且原子价在原子性质与其吸附特征的关系中起着更加重 要的作用。 活性顺序为Cu(110)Cu(100)Cu(111)，与解离反应的顺序『E好相反。 的吸附能力，表面氧原子能促进H20的解离。而反应能学计算表明，表面氧原子在 wGS反应中既作助剂，又作反应中间体，并能加快WGS的反应速率。 关键词：水煤气变换反应，结构敏感性，吸附，扩散， Cu(hkl)表面，密度泛函计算 UBI—QEP方法 Abstract ofsome Inthisthesis．the characteristics adsorption has metalsurfaces sometransition molecules(i．e．CO，H2，H20，C02，etc．)on (ie．OH)，and DFT been chemical systemicallyinvestigatedbyquantum oftheWater-Gas surface．structural sensitivity andReverseWater-Gas theinfluencefortheWGSreaction Shift(RWGS)reaction，and by beenstudied coadsorbedover has by density oxygenCu(^奶surfaces first-principle functionalcalculationswimthe as UBI-QEP DFT／UBI—QEP together approach(called demonstratesthatthecombined ofDFT presentinvestigation strategy approach)．The tounderstandthe