水溶性超分子合物的构筑及其溶液性质研讨.pdfVIP

摘 要 化学是研究分子之间的非共价键作用以及利用这种非共价键作用构 巩 序结构体的一门科学。它的兴起和发展只有短短不足二十年的时间， 却为古老的化学研究领域注入了巨大的活力。其中，引起我们广大高分子科学 研究者兴趣的是，基于非共价键作用形成的超分子聚合物，不仅仅保留了传统 聚合物的一些优良特点，而且产生了新的禀性，比如，超分子聚合物的分子链结 构和大小可以随劳通过加入其余种类的单体分子来调节，从而制备出性能可调 、／ 的聚合物材料l”在本论文中，我们以基于双亲分子的超分子体系为对象．较为 J 系统地研究了双亲分子超分子聚合物在稀溶液区间内的形成过程及其浓溶液的 流变行为和输运性能，得到了如下的结果： 双亲分子在水溶液中自聚集形成的超分子聚合物链的大小与所加入的静电 平衡电解质的种类与浓度有关：无机电解质(如NaCI，NaBr等)可以缓慢地 提高双亲分子自聚集形成超分子聚合物的能力；有机电解质(如水杨酸钠、苯 甲酸钠等)能够大大促进了双亲分子超分子聚合物链的陕速增长，且在有机电 解质与双亲分子的配比约为1l时(物质的量之比)，形成的超分子聚台物具有 最大的聚集数。引起两种电解质对双亲分子聚集行为影响的重大差别是Lb两种 电解质与双亲分子之间截然不同作用机理造成的：无机电解质(如NaCI，NaBr 等)仅仅是通过其电离产生的负离子和双亲分子亲水端的作用求促进超分子聚 合物形成的，因而聚合物链的增长速度较慢：有机电解质(如水杨酸钠、苯甲 酸钠等)，不仅仅通过其上的负离子基团与双亲分子亲水端形成强烈的静电作 用，同时由于产生的负离子的疏水部分与双亲分子疏水部分的亲和力，进一步 增强了两者之间的非共价键作用，结果大大促进了双亲分子超分子聚合物链的 快速增长。这与以前的研究者所做的工作是一致的。 此外，我们还发现，有机电解质与双亲分子匹配形成的强相互作用体系， 体系内超分子聚合物的大小和结构随有机电解质与双亲分子相对浓度的微小改 变呈现强烈的变化。在我们利用基于乌氏粘度计的稀溶液粘度测定技术来研究 这种强相互作用体系的相对粘度随体系内组分浓度变化情况时，我们观察到一 个含有双峰的精细结构，这是以前研究者从未观察到的现象，有关引起这一现 象的可能机理仍在探索之中。但给我们的启示是，在研究高分子溶液中发展起 来的较为成熟的基于乌氏粘度计测量技术的稀溶液粘度理论和方法，可能成为 研究超分子体系一个便利而且有力的手段。 聚合物浓溶液中由于聚合物分子间的相互缠结或者交联成键的网络结构。 而赋予聚合物浓溶液粘性和弹性兼备的力学性能。这一点对超分子聚合物溶液 也不例外。在我们的研究中可以看到，超分子聚合物浓溶液中的粘度可咀随时 通过添加电解质或双亲分子来调节，从而制备出力学性能可调的粘弹性流体， 这是和传统的高分子浓溶液有较大差别的地方。 f在进一步对比基于传统聚合物的粘弹性流体和基于超分子聚合物粘弹性流 I 体霄密度较高的固体颗粒悬浮能力时，我们发现，基于超分子聚合物的粘弹性 流体的粘度只有基于传统聚合物的粘弹性流体粘度的约三分之一，却具备远远 超越后者的悬浮固体颗粒的能力，这和经典的粘度判据是严重不符的。通过结 合其余研究者的实验结果，我们认为引起两种类型的粘弹性流体悬砂能力差别 的是两者内部截然不同的网络：悬浮固体颗粒能力较强的网络结构特征是交联 ry7 点密度高且均一，在交联点或缠结点被破坏后能够较快的自我恢复J9 ／ 关键词：双亲分子超分子聚合物，粘弹性流体，输运能力 ABSTRACT sciencemeet inwhich and has field The chemistry supra—mole